β-芳胺基苯丙酮的简便制法

在杂环化合物的合成中,β-芳胺基酮是合成喹啉类抗疟疾药物必要中间体4-取代喹啉的重要原料。过去多是利用β-卤代酮与芳胺反应以获得这类酮。而在β-卤代酮中,从合成的观点来看,卤素的位置是十分不利的,不得不采取迂回曲折的合成路线,使制备方法很麻烦。例如用β-氯代丙酰氯与芳香化合物进行付克反应,而β-氯代丙酰氯的制备也并不方便。看来用芳胺进行曼尼希反应,似能为β-芳胺基酮提供一条方便的合成路线。可是,这正     

环丙胺的合成研究

传统的环丙胺合成工艺有:①以γ-丁内酯为原料,经高压氯化、酯化、环合、胺解、Hoffmann重排合成环丙胺,该路线需在高压釜中进行,设备复杂,条件苛刻。②以1-氯-3-溴丙烷为原料与氰化钠反应生成4-氯丁腈,经环合,水解,Hoffmann降解合成环丙胺,该路线所需原料氰化钠属无机剧毒品,而且原料成本较高。③以环丙腈为原料,经水解,酰氯化,胺解,Hofmann降解合成环丙胺,该路线反应原料成本高,设备以及控制要求严格,没有应用价值。我们利用γ-丁内酯为原料,经缩合、开环、胺化、Beckmann重排和水解合成环丙胺,取得了较为满意的效果,该法具有操作简单,原料成本低,收率高,无需特殊的反应条件和设备等优点,值得工业化推广。     

2-甲基-1,3-环己二酮的合成

2-甲基-1,3环-己二酮是合成甾体和萜类等多环化合物的起始原料,笔者以丙酮、甲醛和盐酸二乙胺为原料制备成曼尼赫碱Ⅰ,它的甲基碘化物与丙二酸二乙酯缩合得化合物Ⅱ,经脱羧得化合物Ⅲ,Ⅲ合环后再甲基化得到预期产物2-甲基-1,3-环己二酮(Ⅳ)。这条合成路线具有原料易得,反应条件温和,合成步骤较少等特点。合成路线用反应式表示如下:     

呋喃甲酰-2-咪唑啉酮胺的合成

介绍了一类新型结构的拟除虫菊酯中间体的合成．其合成路线是以糠醛为起始原料,经过氧化、酰基化后得呋喃甲酰氯,后者再与2-咪唑啉酮反应得到呋喃甲酰-2-咪唑啉酮胺．     

青霉素扩环半合成头孢菌素研究进展

以青霉素为原料经过化学方法扩环半合成头孢菌素中间体包括7-ADCA、GCLE(GCLH)、3-羟基头孢烯、3-环外亚甲基头孢烷酸和丙二烯羧酸酯类氮杂环丁酮.在此基础上综述了各中间体合成相关头孢菌素品种,以及由青霉素扩环制备头霉素和1-氧头孢菌素的研究进展.同时,针对目前该领域的发展状况提出了适合国情的由青霉素半合成头孢菌素一些思路和建议.     

1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的制备及其催化的安息香缩合反应——推荐一个有机化学设计实验

介绍了一个有机化学设计实验.该实验以乙二醛、 2,4,6-三甲基苯胺、氯甲基乙基醚为原料,通过两步反应高效制得氮杂环卡宾前体盐1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑.然后利用合成的咪唑盐在碱性条件下原位形成的氮杂环卡宾对醛极性反转的特性,催化苯甲醛的安息香缩合反应,合成2-羟基-1,2-二苯基乙酮.使用IR,~1H NMR,~(13) C NMR等多种方法对催化剂及产物结构进行了表征.     

微波关环合成取代吖啶酮

以2,5-二甲氧基苯胺和邻氯苯甲酸为原料,通过Ullmann反应、PPA关环合成了2种取代吖啶酮,并提供一种新颖的选择性脱甲基的方法.     

邻亚甲基醌和3-氯吲哚啉酮[4+1]环加成合成螺环吲哚啉酮

以3-氯吲哚啉酮与邻亚甲基醌中间体为原料,在碱性条件下通过Michael加成/环化串联反应,高收率、高非对映选择性地构建双杂环螺环化合物。其中,邻亚甲基醌中间体通过磺酰基取代苯酚在无机碱作用下原位生成获得,在温和、简易操作条件下与3-氯吲哚啉酮作用一步制备含有苯并呋喃和吲哚啉酮这2种重要杂环骨架结构的螺环化合物。通过条件筛选,在最优条件下获得目标产物。为了验证此方法的实用性,进行克级规模试验。研究结果表明:在最优条件下,目标产物收率高达92%,非对映选择性dr大于20:1;扩大底物用量,收率和非对映选择性仍很高;此方法普适性广,对于多种类型的磺酰基取代苯酚以及吲哚啉酮底物同样适用。     

消炎止痛解热药萘普酮的合成

本文主要研究用β—萘酚为原料,经溴化、甲基化、格氏反应等合成甲氧基萘醛,用此中间体与丙酮通过克莱森——希米特缩合反应,制取4-(6-甲氧基-2-萘基)-3-丁烯-2一酮,后者经选择氢化反应合成新型的药物——萘普酮.其结构由红外光谱、氢核磁共振谱证实.     

3位联二杂环取代-2H-异色满并[4,3-C]吡唑衍生物的合成

以异色满酮－4为起始原料，经Claisen缩合得其β－二酮衍生物，再与水合肼进行Knorr反应环合成3－乙氧甲酰基和3－肼甲酰基异色满并吡唑衍生物，通过酰肼与糖醛反应成腙后，分别与巯基乙酸和氯乙酰氯反应合成了标题化合物。     

应用Baeyer-Villiger反应合成β-环高柠檬醛

应用Baeyer-Villiger氧化反应,通过"一锅煮"的方法,以β-紫罗兰酮为原料,H2O2(30%)作氧化剂,经Lewis酸催化,合成β-环高柠檬醛.通过单因素实验法,详细研究了溶剂、催化剂、氧化剂、反应时间以及反应温度对β-环高柠檬醛合成反应的影响.确定了最佳反应条件,产率35%,产物结构通过GC-MS和NMR鉴定.     

4-亞苄基-2,2,5,5-四甲基氢化呋喃酮-3的若干反应

1) 4-苯甲酰基-2,2,5,5-四甲基氢化呋喃酮-3(Ⅲ)不能由相应的氢化呋喃酮与苯甲酸酯缩合而得,但可通过呋喃酮与苯甲醛缩合产物与溴加成,然后再经醇钠作用而得。 2) 二溴化物(Ⅱ)对热不稳定,与环己胺或吡啶作用时能脱去一分子溴而生成α,β-不饱和酮(Ⅰ),与氢化吡啶作用时除(Ⅰ)外还生成产物(Ⅳ)。 3) α,β-不饱和酮(Ⅰ)与氢化吡啶或吗福林进行加成,得到相应的产物(V_a)与(V_b)。     

微波辐射下β-芳氧丙酸和色满酮的合成

在微波辐射下以取代苯酚和β-氯丙酸为原料,碱性条件下以少量水作溶剂高效率地合成了β-芳氧丙酸,继而在微波辐射及多聚磷酸(PPA)作用下,将芳氧丙酸脱水环合制得系列色满酮,产率较高,反应时间大大缩短.     

2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲醇的制备研究

本文详细报道了由氯代异戊烯出发合成2,2-二氯-3,3-二甲基环丙基甲(I)的两种方法。路线1:氯代异戊烯转变为异戊烯醇,后者在 Makosza 条件下与二氯卡宾发生反应可得(I);路线2:氯代异戊烯与苯甲酸钠在相转移催化(PTC)条件下成酯,后者按 Makosza 法进行二氯环丙烷化反应后再经碱性水解即得(I)。实验结果表明,路线2较为理想。     

由饱和5(4H)-噁唑酮合成N-酰基-2-硫酮氢化噻唑的方法

N-酰基-2-硫酮氢化噻唑在合成酯、酰胺、醛、二醇等,特别是在不对称的Aldol反应中得到了应用。用三聚氯氰在三乙胺存在下,使羧酸与2-硫酮氢化噻唑反应,直接分子间脱水缩合,成功地得到了N-酰基-2-硫酮氢化噻唑。本文报道了另一种新的合成方法,在三乙胺存在下,由饱和5(4H)-噁唑酮与2-硫酮氢化噻唑反应合成了N-酰基-2-硫酮氢化噻唑(I),并由此进一步得到了N-酰基二肽和三肽(Ⅱ_(a～d))。     

新型环状杂环烯酮缩胺的合成

杂环烯酮缩胺是一类用途广泛的合成子,常被用来合成一些用常规方法不易合成的稠杂环化合物.为了进一步研究杂环烯酮缩胺的结构对其反应性能的影响,以1,3-环己二酮为原料,经过碱化﹑加成﹑烷基化3步反应制备了烯酮缩二硫醚,再分别与乙二胺﹑丙二胺反应,得到了一类新型的环状杂环烯酮缩胺.     

聚酰胺-胺树状分子金属镍配合物催化氧化环己烯性能研究

应用固相合成方法合成了氯甲基聚苯乙烯(氯球)担载的1-6代聚酰胺-胺(PAMAM)树状分子镍配合物,将此类配合物用用作在无溶剂情况下分子氧氧化环己烯的催化剂,对其催化性能进行了研究.结果表明,此类配合物对环己烯的氧化反应具有较好的催化活性,反应以2-环己烯醇、2-环己烯酮、和7-杂氧二环[4,1,0]环庚烷-2-酮(3)为主要产物.催化剂制备方法简单且可回收和重复利用.     

相转移催化双Michael缩合反应合成螺环化合物

de Jongh 和 Wynberg 第一个报导了利用1,3-环己二酮与交叉共轭α,β-不饱和酮进行双 Michael 缩合的一锅反应,合成了螺环化合物.但这个螺环作用因产率低而受到限制,例如环己酮和环戊酮产率分别为5.3%和0%. 本文利用丙二酸亚异丙酯(Ⅱ)在相转移催化剂 TBAB、无水 K_2CO_3和 DMF 存在下,于室温实现了与1,5-二芳基-1,4-戊二烯-3-酮(Ⅰ)之间的固—液相转移催化的双 Michael 缩合一锅反应,合成了7个3,3-二甲基-7,11-二芳基螺〔5-5〕-2,4-二氧杂十一烷-1,5,9,-三酮(Ⅲ),均为文献上没有报导过的新化     

近红外杂环偶氮染料的合成研究

利用氯乙醛和硫氢化纳为原料，合成了2，5-二羟基-1，4-二硫啶（1，4-二硫杂-2，5-环己二醇），而后与氰基乙酸或丙二腈反应，合成了2-氨基噻吩类中间体，再经过重氮偶合后反应，制成了4种噻吩杂环偶氮染料，对中间体及产物的结构进行了1HNMR，IR表证，对影响反应的因素进行了讨论。     

分子内酰基化反应合成新型六环稠杂环化合物

以2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯（1）为底物与α-萘酚、β-萘酚反应经“一锅法”合成了中间体2-（α-萘氧甲基）苯并[ h]喹啉-3-羧酸（2a）、2-（β-萘氧甲基）苯并[ H]喹啉-3-羧酸（2b）。化合物2a,2b在Eaton′s试剂作用下合成两种新型六环稠杂环化合物萘并[2′,1′,6,7]氧杂卓并[3,4-b]苯并喹啉-7（14H）-酮（3a）和萘并[1′,2′,6,7]氧杂卓并[3,4-b]苯并喹啉-15（8H）-酮（3b）。化合物2a,2b发生分子内傅一克酰基化闭环反应,所合成的新化合物2a、2b、3a、3b的结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析等得以确认。