新型多氟氮超酸镧系金属盐的Lewis 酸性研究

合成了若干新的多氟氮超酸的镧系金属盐，并用 IR，     

新型Lewis酸的制备及其羟基羧酸酯的催化合成

报道新型固体酸Lewis酸催化剂(Ⅱ)的制备，并与固体超强酸Fe2O3／SO^2-4催化剂(Ⅰ)分别进行催化酯化对比试验，选用催化剂(Ⅱ)作催化剂合成了15种羟基羧酸酯。通过实验证明催化剂(Ⅱ)使羟基羧酸与醇进行酯化性能优良(优于固体超强酸Fe2O3／SO^2-4)，且操作简单，无腐蚀，污染小。在15种羟基羧酸酯中柠檬酸三丁酯的产率高达97．8％。     

一类新型多氟氮超酸锂盐电解液的性质研究

合成了一类新型多氟氮超酸锂金属盐──二（多氟烷氧基）磺酰基氨化锂，ＬｉＮ（ＳＯ２ＯＲｆ）２（Ｒｆ＝－ＣＨ２ＣＦ３，－ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３，－ＣＨ３ＣＦ２ＣＦ２Ｈ，－ＣＨ（ＣＦ３）２），并用ＩＲ，１ＨＮＭＲ，１９ＦＮＭＲ对它们的结构进行了表征．以碳酸丙烯酯（ＰＣ）和乙二醇二甲醇（ＤＭＥ）为混合溶剂，研究了由这些锂盐组成的电解液的性质．结果显示，新型氟氮超酸锂盐的电化学性能十分优良，可以满足锂电池电解液的要求．讨论了引入不同的取代基所导致的对溶液导电性和阳极抗氧化性能的影响．     

镧离子对水热处理后的超稳Y沸石酸性的影响

对镧氢稳Ｙ沸石（ＬａＨＯＳＹ）体系在水热处理条件下，Ｌａ的交换度对表面酸性的影响进行了研究，并与典型的正己烷裂化反应活动相关联。结果表明，无Ｌａ的ＵＳＹ沸石经水热处理后，酸性和裂化活动显著下降；而ＬａＨＵＳＹ沸石的酸性和裂化活动性，先是随着Ｌａ含量的增加而增加，然后通过一个极大值又开始下降。Ｌａ能抑制ＵＳＹ沸石在水热条件下产生的骨架脱铝和结构崩塌。沸石β笼内的多价阳离子Ｌａ￣（３＋）与水分子反应生成镧氢氧化钠以及Ｌａ￣（３＋）的极化作用能夺取骨架羟基的电子而产生强的Ｂｒｏｎｓｔｅｄ酸。过量的Ｌａ￣（３＋）增强的正电场使晶胞中酸质子数目减少，当Ｌａ含量大约为骨架铝含量的１６％（原子比）时，沸石的强酸性和裂化活性出现极大值。     

用金属醇盐制备KTN溶胶凝胶的工艺研究

报道了混合醇盐的性质，混合醇盐在室温下为无色或淡黄色透明固体，加热熔融，溶于乙醇，极易水解，水解产物为氧化物的水合物；详细研究了钽铌酸钾溶胶、凝胶的制备工艺，发现温度，浓度、催化剂、介质、湿度是影响溶胶、凝胶形成的重要因素：（１）浓度愈高，水解愈快，易形成沉淀；浓度愈低，亦水解愈快，形成沉淀。     

Anderson结构钼系过渡金属稀土盐的合成与性质研究

首次合成了具有Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的稀土元素钼系化合物,通式为Ｌｎ「ＸＭｏ６Ｏ２４Ｈ６」·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ;Ｘ＝Ｃｒ（Ⅲ）,Ｃｏ（Ⅲ）,Ｎｉ（Ⅱ）,Ｚｎ（Ⅱ）;ｎ＝７￣１０）,此类化合物属Ａｎｄｅｒｓｏｎ结构的Ｂ型,其特点是杂原子与６个－ＯＨ相连形成八面体,通过ＩＣＰ、ＩＲ、ＵＶ、ＣＶ等方法对产物的性质进行了表征,电化学实验结果表明：杂原子为Ｃｏ（Ⅲ）的稀土盐对玻碳电极     

镧系金属螯合物作为CEST磁共振造影剂的研究进展

化学交换饱和转移（CEST）成像是一种基于化学位移现象的新型磁共振成像（MRI）,通过检测水质子信号变化来间接测定可交换质子的信息,而镧系金属螯合物的顺磁化学位移大,质子共振位移更远离水的信号,可实现更多的选择性饱和,提高MRI的对比性,因此非常适合用作CEST造影剂.镧系金属螯合物CEST造影剂具有进一步扩展磁共振功能和分子成像的巨大潜力,文章主要介绍了此类物质的类型及应用.     

镧系元素三氮大环配合物的研究

以三氮大环(TACN:1,4,7-三氮杂壬烷)为配体合成了五个镧系金属离子大环配合物,并对其进行了元素分析,电导和红外光谱分析,推测了配合物可能的结构     

氨基膦酸羧酸螯合树脂的合成及其对痕量镧系稀土富集分离性能的研究

简要叙述了氨基膦酸羧酸树脂的合成路线 ,用 ICP- AES对其富集分离痕量镧系稀土元素进行了研究 ,讨论了吸附酸度、洗脱、吸附流速以及共存离子干扰等的影响 ,并进行了实际样品的分析 ,获得了满意的结果 .     

光敏聚金属氧酸电荷转移盐的合成和表征（Ⅰ）

在水或乙醇溶液中制备了钨磷酸与二甲胺，乙二胺，丙二胺，联吡啶，邻菲罗啉和六次甲基四胺形成的电荷转移盐，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ对其进行了表征，结果表明，杂多酸形成电荷转移盐后，其阴离子的Ｋｅｇｇｉｎ结构基本不变，     

光敏聚金属氧酸是荷转移盐的合成和表征（Ⅱ）

在乙醇或水溶液中制备了硅钼酸同二甲胺、二乙妥、丙二胺、联吡啶、邻菲咯啉和六次甲基四爱形成的电荷转移盐，用元素分析、ＩＲ、ＵＶ对其进行了表征，结果表明，硅钼酸形成电荷转移盐后，其阴离子的Ｋｅｇｇｉｎ结构基本不变，但基特征振动峰的随着机阳离子给电子能力的没而发生不同程度的红移，所合成的部分电荷转移盐具有光致变色效应，在可见光下即可发生光激发电子转移，ＥＳＲ研究表明光激发电子转移处于单电子还原阶段     

烷基咪唑氟硼酸盐离子液体的合成与溶剂性质研究

研究了反应温度、时间和溶剂等对烷基咪唑氟硼酸盐室温离子液体[R1R2Im]BF4产率的影响，考察了该离子液体溶剂的性质。结果表明，[R1R2Im]BF4与油品中的脂肪族烃类组分不能互溶，但对部分含硫含氮组分均有一定的溶解度，同时还能溶解具有Lewis酸性的AICl3和杂多酸络合物以及具有加氢活性的无机盐，这为开发Lewis酸催化或加氢催化等离子液体-油品液／液双相催化体系奠定了基础。运用量子化学计算方法，考察了[R1R2Im]BF4的电导率与离子液体的分子结构的内在联系。结果表明，当阴离子相同时，N-烷基咪唑阳离子的体积越大，对应的离子液体的电导率越小。     

一种钼系多金属氧酸盐超分子化合物的合成与晶体结构

利用中温水热技术,合成了一种基于[Mo8O26]4-多阴离子的超分子化合物[4,4’-H2bipy]2[Mo8O26],并测定了化合物的晶体结构.结果表明,该晶体属于单斜晶系:空间群为P-1;晶胞参数a=1.0705(2)nm,b=1.5160(3)nm,c=1.0750(2)nm,α=90.00°,β=93.89(3)°,γ=90.00°,V=1.7405(6)nm3,Z=4,R1=0.0563,wR2=0.1356(CCDC:686875).     

镧系离子与2-噻吩甲酰三氟丙酮和二安替比林甲烷三元配合物的合成及表征

用溶剂萃取法合成了镧系离子与β－二酮配体ＨＴＴＡ和中性配体ＤＡＭ的三元固态配合物——Ｌｎ（ＴＴＡ３）·ＤＡＭ．用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重及荧光光谱等方法表征了配合物     

囊包多酸的金属有机纳米笼的机械研磨法制备及其催化降解染料性能

利用机械研磨法,选用钛取代的Keggin型磷钨酸、醋酸铜以及有机配体均苯三甲酸为主要原料,制备了一种新型囊包多酸金属-有机纳米笼催化剂材料,并通过红外光谱、粉末X射线衍射及氮气吸附等技术进行了表征.再以所制备的材料为光催化剂考察了其光催化降解亚甲基蓝染料的性能,经过250 W汞灯照射加入催化剂的亚甲基蓝溶液60 min后,亚甲基蓝的降解率达86%;而相同实验条件不加催化剂的空白亚甲基蓝溶液的染料降解率仅为28%.该实验结果说明所制备材料是一种潜在的高效催化剂,可望应用于光催化降解工业染料废水.     

由多酸无机链及金属 －有机链构筑的一个新型 Anderson 超分子化合物

选用柔性双(三氮唑)有机配体1,6-双(1,2,4-三氮唑-1-y1)己烷(btx),利用水热技术合成一例新的基于Anderson型多酸的超分子化合物,{Cu~Ⅱ(btx)Na_2(H_2O)_8[H_2Cr(OH)_6Mo_6O_(18)]}·[Cr(OH)_6Mo_6O_(18)]·16H_2O (1).化合物1的结构利用红外光谱、元素分析和单晶X-射线进行了表征.化合物1包含两种结构亚单元:Anderson多阴离子通过Na(H_2O)~(6+)片段连接成的一维多酸无机链以及配体btx通过Cu2+离子连接成的金属-有机链.多酸无机链以及金属-有机链相互连接形成一个网格状的二维层结构.化合物1中游离的Anderson多阴离子通过氢键作用力将相邻的二维网格层连接成一个三维超分子框架结构.同时我们又研究了化合物1的光催化和电化学性质,并且1-CPE可用于亚硝酸钾安培传感器.     

有机膦多酸化合物的生物活性研究

报道了3种有机膦多金属氧酸盐化合物对2种人体肿瘤细胞HL-60和B16的抗肿瘤活性，实验结果表明，该类化合物对这2种肿瘤细胞均有较好的抑制作用，且随着化合物浓度的增大，抑制率相应提高。     

镧改性对催化裂化催化剂物化性能及抗氮性能的影响

采用浸渍和成胶过程中混合引入镧的方式制备了镧改性催化剂,利用比表面测试(BET法)和吡啶吸附红外光谱(FT-IR)等手段对其物化性质和酸性进行了表征;以大庆和大港两种高氮焦化蜡油为原料,在重油微反装置上对催化剂的抗氮性能进行了评价.结果表明,镧改性明显提高了催化剂酸性和抗氮性能,且随镧引入方式或位置的不同而存在较大的差别,镧浸渍催化剂的抗氮性能最优.催化剂物化性能与抗氮性能关联结果显示,催化剂总酸量在抗氮性能中起着主要作用.     

仲丁基膦酸单烷基酯对钪(Ⅲ)、钇(Ⅲ)和镧系离子(Ⅲ)的萃取机理研究

研究了仲丁基膦酸单正癸酯(HA)和仲丁基膦酸单正十二酯(HL)在盐酸介质中对sc(Ⅲ)、Y(Ⅲ)、Ln(Ⅲ)(镧系离子)的性能和机理。实验结果表明,这两种新萃取剂在盐酸介质中萃取稀土离子属于阳离子交换机理。萃取反应的平衡常数:萃取刺是HL时,Sc为6.79±0.04,Y为3.08±0.05,Gd为-0.086±0.01;萃取剂是HA时,Sc为6.99±0.02,Y为3.20±0.04,Gd为0.045±0.02,还计算了热力学函数的数值,比较了两种仲丁基膦酸单炕基酯萃取稀土离子的性能通过饱和萃合物的ZR和NMR谱的研究,证实其萃取反应的机理为:Sc~(3+)+2(HR)_(2(0))≒ScR_3(HR)_((0))+3H~+;Gd~(3+)+2(HR)_(2(0))≒GdR_3(HR)_((0))+3H~+;Y~(3+)+3(HR)_(2(0))≒Y(HR_2)_(3(0))+3H~+;HR=HA、HL。