酒石酸的电离常数及其和18种金屬离子的絡合常数

关于酒石酸和金属离子的絡合物的研究工作很多,已发表的論文在170篇以上,但不同作者用不同的方法所得的結果,却有很大的分歧,而对于碱金属的絡合物则沒有人研究过,一般认为不发生絡合反应。我們根据对丁二酸的研究結果,推想酒石酸与碱金属也可能生成絡合物,并用精确到±0.005pH的酸度計,使用pH滴定法进行測定,証明有ML和MHL两种絡合物存在。这一結果使得酒石酸的电离常数及其与大多数金属离子的絡合常数都須重新測定。表1及表2列出实驗結果和同样条件下的文献数据的比較。     

络合竞争法求各级稳定常数的分光光度数据的处理

有色絡合物溶液中加入新的配位体,由于絡合竞爭的結果,光密度減弱。根据这种反应,用有色絡合物为指示剂可測定无色絡合物的稳定常数。但前人的工作主要是在溶液中指示絡合物与欲測絡合物都只限为一种,对双方同时存在几种的体系缺乏研究。此外,目前它还无一般的处理方法。本文建議一种单核絡合物的近似处理。     

用溶解度法研究在不同pH值下的亚铊和硫氰酸根的络合反应

亚铊和硫氰酸根的络合反应已有不少研究但结果分歧较大(参阅表1)。其原因大致有:(1)有些实验配位体浓度不够大;(2)有些突验未使溶液的离子强度恒定。有的实验用硝酸钠维持离子强度而忽略了亚铊与硝酸根间的络合反应。Davis和 Nair 等分别用电导法和溶度法证明硝酸亚铊     

碱金屬与碱土金屬离子和亚铁氰根的絡合反应

亚铁氰根能与很多金属离子生成沉淀,但可惜沉淀組成常常随着实驗条件而改变,因而限制了这一类沉淀反应在分析化学方面的广泛应用。我們对大量的文献数据进行比較研究以后,知道溶液的pH和所謂“惰性电解質”如氯化納、硫酸鉀、硫酸铵等存在与否,对沉淀的組成影响頗大。为了解釋惰性电解質的作用,我們假定溶液中可能存在着KFe(CN)_6和K_Fe(CN)_6等絡离子。这些絡离子和金属离子直     

希土元素与4(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)的分光光度法测定

Wehber提出4(2-吡啶偶氮)間苯二酚(以下簡称(PAR),可用于水溶液的光度測定和作絡合滴定指示剂。在研究用PAR測定鈾等元素吋,Pollard等曾叙及这試剂与希土元素呈紅色,因此进一步用分光光度法研究希土元素与PAR生成的絡合物     

关于在我国开展絡合物化学研究的一些意見

研究絡合物的实踐和理論意义 絡合物化学的研究,已有一百多年的历史,其间維尔納学派和楚加也夫学派,对絡合物化学的創立和形成作了很大的貢献。近一二十年来,有关提炼希有元素的生产实践和发展原子能科学技术的需要,又促进了絡合物化学的迅速发展。因为絡合物的类型和性貭都比簡单化合物更富于多样性,通过生成絡合物的反应,可使类似元素有显著的性质差别,所以絡合物在制备、分离、提純和分析无机化合物,尤其在高純度的无机化合物的生产实践中起着重要的作用。例如,原子能科学技术中最重要的原料铀和钍的提炼和分析,反应堆材料锆和铪、铌和鉏的分离提純,原子裂变产物和放射性元素的分离,核燃料的回收和再     

络合物平衡的吸附理论

作者之一曾經討論了溶液中絡合物平衡与吸附作用有相似之点,并建議用类似Freund1ich等溫吸附线公式表示絡合度对数Log Y及平均配位数(?)与未絡合配位体浓度(L)之間的关系。本文进一步研究用Langmuir等温吸附公式来表示絡合物平衡。     

改良硫氰酸铁比色法

鉄(Fe~( ))的比色测定法很多,直到現在为止,硫氰酸鉀法还在广泛应用。但是該法的缺点是顏色不稳定。文献上有加入非水溶性的有机溶剂(如戊醇、異丁醇等)自水溶液中提取铁絡离子以进行比色的方法,还有加入低介电常数的有机溶剂(如丙酮、丙酮—丁酮)后,直接在水溶液中进行比色的方法。作者采用后一建議,减少有机溶剂用量,証实鉄絡离子在40—50％丙酮或丙酮—丁酮(依1:2体积混合)中,颜色强度大为提高,稳定性及重演性也很好。作者曾將此改良法应用到血液中鉄量的比色測定以及溫泉水中鉄量的比色測定,均能获得相当     

銦的結晶紫比色测定

铟的比色測定一般多采用8-羟基喹啉法,但該法不够灵敏,且特效性亦差,添加各种隐蔽剂于比色液中,虽可以增加它的特效性,但却使反应的灵敏度降低,且遇干扰元素含量大时,仍不能彻底消除。因此,寻找更灵敏及有足够特效性的铟的比色方法是有实际意义的。鉴于若干种硷性有机染料——甲基紫、蔷薇红B等能与铟同族的几种元素的鹵素絡合酸——HGaCl_4、HTlCl_4、HTlBr_4,产生固相顏色反应,可用于这些元素的比色方法,作者亦探索了某些有机硷与铟的卤素絡合酸间固相顏色反应的可能性,发現結晶紫在硫酸溶液中与碘化铟絡离子生成的有色化合物,易溶于苯,呈稳定的蓝紫色,且反应很灵敏。結晶紫与碘离     

硫氰酸鉛絡合物的极譜研究

在1951年用溶度法研究硫氰酸鉛絡合物,认为溶液中有Pb(SCN)_3~-和Pb(SCN)_6~(==)两种絡合物,其稳定常数为K_3=10,K_6=0.5。Leonard等在1956年用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_4~=三种络合物,其稳定常数为K_λ=3.5,K_2=7.5和K_4=7.0。岩瀨秋雄在1957年也用极譜法研究,认为溶液中有PbSCN~+,Pb(SCN)_2和Pb(SCN)_3~-三种絡合物,其稳定常数为K_1=0.05,K_2=0.13和K_3=0.08。同年等分別用分光光度法和电势法研究了这一体系。由分光光度法証明有Pb(SGN)_2和Pb(SCN)_5~≡二种絡合物,由电势法得到的則是PbSCN~+和Pb(SCN)_2二种絡合物,后者     

核酸及其与蛋白質的絡合物的电子結构的特点

本文簡述对核酸及其与蛋白貭所成的人工絡合物研究电子順磁共振光譜所得到的一些結果。所应用的分光計具有高頻率磁調制、高频率放大及速調管的自动频率微調等装置。用稳定的游离根二苯代三硝基苯肼,測出仪器的敏感度为10~(12)順磁貭点。在放大作用达最高程度时,此仪器具高度稳定性。所記录的光譜显示良好的重复性。我們所用的酵母槓酸,是E. Merck的制品,血清白朊系从牛血制备。此两种样品,各取其称量50毫克。各别测定时,并不具有电子順磁共振的信号。配制45毫升的0.2％酵母核酸的水溶液,依次加入12.6     

研究工作报道 无机盐溶解度的理论公式

化合物的溶解度不論在理論上或实用上都具有重要的意义,非电解貭理論的研究較臻完整,已有专著出版。电解貭由于离子在水溶液中的复杂性,到目前为止尚未得到滿意的解决。很多难溶盐的溶度积常数,存在着实际測定的困难,因此理論公式的发展极为重要。近年由于热化学数据的大量积累,因而从热力学函数关系計算溶解度常数得到了迅速的发展。     

矿石中鎘的快速极譜測定

复杂矿石中微量鎘的极譜測定,一般手續較繁,結果不很理想,我們为了使測定方法更为完善,經过试验,采用了如下分析步驟: 称取磨細了的試样0.5克(或1克),放入100毫升烧杯中,以水潤湿,加入約10毫升盐酸(比重1.19),煑沸5～10分钟,赶去硫化氢,加入5毫升硝酸蒸干,再加5毫升盐酸蒸干。用少量稀盐酸(1:1)溶解,全部移入50毫升容量瓶中,用少量水洗滌2～3次。用稀氨水(1:1)慢慢中和至开始沉淀氢氧化鉄为止(如果在个別試样中沒有鉄,要加入20～     

碱貭蝕变花崗岩中镓的地球化学研究及其意义

花崗岩类岩石中高溫碱貭蝕变作用的研究,在近年具有特别重要的意义,因为許多稀有金属如Nb、Ta、Zr、Hf、TR、Th等的工业富集与之密切相关。根据目前比較流行的見解,这些元素在岩浆期后溶液中最可能是呈碱貭絡合物进行迁移的,当发生碱貭蝕变交代时,由于溶液碱貭減少,酸度升高,于是引起稀有元素的絡合物分解而沉淀集中。因此,花崗岩的碱貭蝕变被认为是稀有元素矿床重     

芳烃及芳胺与Lewis酸作用形成的自由基的电子磁共振谱

众所周知,不少芳香族化合物与强的Lewis酸作用,会形成不同稳定度的固态自由基,而反映其电磁等特性的化学鍵本貭往往取决于Lewis酸的吸电子能力和芳香族化合物的給电子能力。如果芳香族化合物的电离电势較小和Lewis酸的电子亲和力大,則二者相互作用时,会因电荷的轉移而呈現或强或弱的順磁性,如芳香族稠环化合物与卤素和卤代苯醌所形成的分子絡合物,就是典型的例子。最     

硫氰酸鋅絡合物的极譜研究

1936年,Ferrell等用电势法研究硫氰酸鋅体系,认为溶液中有ZnSCN~+絡离子,其稳定常数为K_1=50。1953年Frank等用极譜法証明溶液中有Zn(SCN)~+,Zn(SCN)_2,Zn(SCN)_3~-和Zn(SCN)_4~=四种络合物,其稳定常数为K_1=3,K_2=7,K_3=1,K_4=20。1956年等再用电势法研究这一体系,証明溶液中有Zn(SCN)~+和Zn(SCN)_3~-二种絡合物,其稳定常数为K_1=34,K_3=152。1957年等用分光光度法研究在不同离子     

SnCl_2-KCl熔体的电动势

低价氯化物熔体的热力学性貭一般可以借助丹尼尔电池和浓差电池的电动势測定加以研究。Lorenz、Holub和Rose等曾建立熔融SnCl_2的丹尼尔电池,但没有溫度<400℃的数据。SnCl_2-KCl熔体的浓差电池,虽有的报导,但因扩散电势过高,致使結果不甚正确。本文目的是通过丹尼尔电池和浓差电池电动势的測定,以研究     

地震工程学的发展趋势

現代地震学大約有百年的历史。它是从地震現象的記載开始,进而用仪器探測,以后又与弹性力学、地貭学相結合逐步发展起来的。地震学虽然起源于人类抗御地震災害的要求,但最初的研究是着重于认識地震現象的規律,以及探測地球内部构造的奥妙,却很少涉及在工程建設中如何抗御地震的問題。     

第八次全苏絡合物化学会議

1959年5月26日至29日在基輔召开了全苏第八次络合物化学会議。参加大会的有来自苏联各地的絡合物化学家四百余人以及波兰和捷克的代表。会議上共宣讀了96篇报告。在第一天大会上斯皮岑院士作了“七年計划中絡合物化学研究的任务”的报告。他着重指出絡合物化学的发展对許多近代重要技术部門如和平利用原子能、高能技术、稀有元素的分离和提純、半导体材料的制备等等起着直接的影响。同时这些現代技术的进一步发展将对絡合物化学家提出更     

自动记录红外光谱仪

紅外光譜仪用于記录物貭的紅外吸收光譜,可以鑑别其分子結构,它是物理学、化学特別是高分子化合物上作分子結构研究的主要和广泛应用的仪器。此外,它还应用于生物学、医学等方面的研究。近年来随着技术的进展,在工业先进的国家,这种仪器已成为有机化学工业(石油、塑料、橡胶、制药等)进行定性分析和定量分析的現代化工具。它不仅能測定物貭在工艺过程中成分上的变化,而且能表示出其結构上的变化,为一般的化学分析方法所不及。世界上只有工业先进的几个国家制造自动記录紅外光譜仪。中国科学院光学精密机械仪器研究所在1958年大跃进的基础上,提出了光、机、电全面結合的紅外光譜仪研究試制工作。仪器設計采用了現代的双光路比較法原理。光学系統参照一些国际現有仪器