大鼠肝微粒体脂类过氧化反应历程

体内脂类过氧化反应涉及多种重大疾病,受到广泛重视,并成为许多病理学家研究的常测指标。在化学体系中早就提出脂类过氧化反应的主要历程为:多不饱和脂肪酸LH在自由基作用下夺去一个氢原子成为L~·自由基,L~·进行双键重排产生共轭,并吸收O_2发生过     

DHE阴离子自由基的生成与氧浓度关系的ESR研究

由于肿瘤的乏氧状态不利于光敏杀伤癌细胞的~1O_2和·OH的生成,因此Moan等学者提出的光敏剂阴离子自由基对癌细胞可能有损伤作用的观点就很有意义。要探讨上述作用的机制,首先要搞清阴离子基的生成与氧的关系,为此,本文用ESR方法研究了卟啉类光敏药物Photofrin Ⅱ等的有效成分Dihematoporphyrin ether(DHE)的阴离子基DHE~(?)的生成与[O_2]的关系。结果表明,空气饱和条件DHE光敏反应生成~1O_2的同时还伴有DHE~(?)的     

电子激发态铜卟啉与DNA作用的共振Raman光谱研究

水溶卟啉作为光敏剂很可能在将来广泛应用于癌症的诊断和治疗中,是一种很好的抗癌药物模型化合物,因此从分子水平阐明卟啉与DNA作用机理,是近年来吸引人的重要课题.1990年,Lupin等人用位于卟啉Soret带和Q带的峰值功率较高的脉冲纪光共振纪发卟啉naman谱,研究卟啉与DNA相互作用时发现,水溶铜卟啉与DNA形成了纪发态复合物(exciplex),而其它金属卟啉衍生物则都不行.随后进一步的研究表明:(1)这种瞬态复合     

烷烃的取代反应——异戊烷在三氟醋酸中的光氯化

由于饱和烃对化学试剂稳定,烷烃化学发展得比较缓慢。烷烃的氯化,过去常以烷烃的混合物如石蜡、煤油为对象,希望得到溶剂或进一步水解成混合醇,作为工业原料。用纯粹单一烷烃进行氯化规律的探讨,报道的比较不多。有些结果的解释,从现在的观点看,也有问题。烷烃氯化,一般都是自由基反应历程。自由基活性高,碰撞到烷烃碳链上任何氢原子,都能发生反应。通常从电子云密度出发的所谓活性按叔>仲>伯的次序,是离子型亲电反应规律,不能用来讨论自由基型反应。影响自由基型取代反应的,是位阻效应和机遇统计等因素。     

白由基与医学

近年来生物医学的研究已从细胞水平,分子水平进入到量子水平.在有机化学反应(包括生物体内的化学反应)过程中,由于分子中共价键分裂的方式不同,可分为离子型反应和自由基反应.过去,一般对离子型反应比较熟悉,而对自由基反应了解得较少.近年来,随着自由基测定技术的进步,自由基在生物体系中的作用已成为一个非常活跃的研究领域,诸如生物氧化、光合作用,细胞作用、细胞增殖、机体衰老、炎症、肿瘤、动脉粥样硬化、辐射损伤以及环境污染等方面,均涉及自由基反应.现已发现,在病理情况下,自由基具有强大的破坏作用,可使核酸主键断裂、碱基降解和氢键破坏;使蛋白质或多肽链断     

后摩尔时代第三代半导体材料与器件:应用与进展

<正>随着电子信息技术进入后摩尔时代,人们期望探寻一些新材料、新技术以推进半导体科学技术的进一步发展.作为新一代战略电子材料,宽禁带半导体材料具有禁带宽度大、功率高、载流子迁移率高、饱和电子速度快、耐高温高压等优异特性,吸引了越来越多的关注.宽禁带半导体材料研究持续推进着LED照明产业的不断发展,     

垂直氮化镓功率晶体管及其集成电路的发展状况

氮化镓作为第三代宽禁带半导体材料的代表之一,因其优越的性能,例如高电子迁移率、高电子饱和速率、耐高温及高热导率等优点吸引了越来越多的关注.也正是因为这些优点,垂直氮化镓功率晶体管在未来的电力电子领域中具有很大的发展和广泛的应用前景.本文列出了氮化镓材料和其他半导体材料主要的物理参数、氮化镓单晶制备及其外延生长的主要方法,阐述了氮化镓功率器件在目前环境下的优势.针对器件结构,列出了横向器件本身存在的问题和垂直器件的优点,解释了垂直器件为何能够成为未来功率器件的主流结构.在此基础上,详细介绍了氮化镓电流孔径垂直晶体管、垂直氮化镓沟槽金属氧化物半导体场效应晶体管、基于原位氧化物氮化镓夹层的垂直沟槽金属氧化物半导体场效应晶体管和垂直氮化镓鳍式场效应晶体管的结构、工作原理、研究进展及所存在的一些问题,并将文中所提及的垂直氮化镓功率晶体管的性能参数按器件种类和时间顺序进行归纳为未来氮化镓功率晶体管的发展提出了大致的方向.针对集成电路系统,归纳了氮化镓功率器件在驱动芯片方面的特殊要求和关键技术.最后,针对当下的市场环境,列举了垂直氮化镓功率晶体管在中、低压范围内比较热门且发展前景较好的应用场景.     

电化学自由基/自由基氧化交叉偶联进展

自由基/自由基交叉偶联是近年来兴起的直接构建化学键的交叉偶联策略之一,能够有效地构建C-C键、C-X键、X-Y键.稳态自由基效应(persistent radical effect, PRE)概念的提出为自由基/自由基交叉偶联策略提供了理论基础.但由于自由基特性,其化学选择性的调控是目前该策略所面对的主要挑战.传统的自由基/自由基交叉偶联策略利用金属调控自由基活性,从而调控反应的化学选择性,但避免不了化学计量的氧化剂使用.有机电化学合成目前被认为是环境友好且高效的合成策略,利用电极上的电子转移策略可以避免当量氧化剂的使用,通过精确控制电压与电流可调控瞬态自由基和稳态自由基的生成速率,从而调控自由基/自由基交叉偶联反应,且电氧化策略将反应空间范围控制于阳极周围,保证瞬态自由基的存活和与其他自由基的高效偶联.本文以C-C键、C-X键、X-Y键等成键类型作为分类依据,综述了目前电化学自由基/自由基交叉偶联的最新进展,并对未来自由基/自由基交叉偶联的发展前景进行了展望.     

宇宙有限无限又起争端

据英国《新科学家》杂志报道,美国航空和宇航局(NASA)发射的宇宙飞船最近发回来的一些令人困惑的观测结果,给一个古老的、《圣经》中早就作为神秘事物描述过的争论火上加油,把人们撩拨得无所适从:我们所处的宇宙果真是无穷大,且是无限延伸的吗?     

三中心自由基取代反应的择向性

按1973年Herschbach等人提出的三中心自由基取代反应的电负性指向规则,一个自由基(或原子)与分子XY之间的反应将总是优先进攻XY中电负性较低的那个原子。交叉分子束等实验技术为     

人肝“免疫抑制蛋白”体外对人和小鼠淋巴细胞以及肿瘤细胞增生的影响

我们在研究小鼠肝脏免疫抑制蛋白的生物学活性、理化特性和纯化的基础上,对人肝免疫抑制蛋白的生物学作用进行了研究.取自死亡在12小时内无明显器质性病变的人肝,充分洗去血液,制成匀浆,经低速、高速、超速离心,其上清液经40～70%饱和硫酸铵沉淀,获得粗的部分纯化肝脏免疫抑制蛋白(PLISP).用~3H 胸苷掺入法观察PLISP 对促有丝分裂原刺激的淋巴细胞增生反应和肿瘤细     

卟啉化合物的反饱和吸收与三阶非线性光学效应

许多有机化合物当它在强光作用下其吸收系数将随入射光强的增加而减小,称作饱和吸收。这类现象已有许多学者进行过研究,人们注意到这类饱和吸收介质具有大的三阶非线性光学效应。但是对另一类介质,其吸收系数随着入射光强的增加而增加称作反饱和吸收的现象,却研究得很少。最近,Lee等人报告了在某些有机金属化合物中存在着反饱和吸收现象,并指出它可以作为光学限幅器。我们则在卟啉化合物中也观察到这种反饱和吸收现象,并显示出具有大的三阶非线性光学效应。     

炎症微环境与肝癌转移

肝癌形成以及肿瘤侵袭和转移过程中癌细胞和癌旁基质之间的相互调节作为一个动态系统已被广泛研究。肝 肿瘤微环境一般分为细胞成分和非细胞成分,细胞成分包括肝实质细胞、肝星状细胞、成纤维细胞、免疫细胞、内 皮细胞、间充质干细胞;非细胞成分包括生长因子、细胞因子、细胞外基质、激素和病毒等。目前研究认为肝脏细 胞成分在经历外界不同刺激后,通过促进细胞坏死、凋亡以及分泌多种蛋白形成炎症微环境,从而参与肝肿瘤的发 生和发展。由于肝细胞癌引起死亡的主要原因是肿瘤的进展和转移,因此深入研究肿瘤转移过程中肝细胞与炎症微 环境之间的相互作用将有助于系统性阐述肝癌转移的分子机理。     

硒在高等植物体内的抗氧化作用——Ⅱ.非酶机制的探讨

徐辉碧等证明硒可直接清除脂质自由基,且有了ESR证据。我们运用化学模型,在体外研究了硒对不同活性氧的非酶促清除作用。1试验方法不同价态的硒以Na_2SeO_4、H_2SeO_3和硒半胱氨酸(Cys-Se)提供。各活性氧自由基均由体外化学方法发生并检测,方法如下:超氧阴离子自由基(O_(?)):根据国际通用的植物组织超氧化物歧化酶(SOD)的测试方     

示波极谱和极谱络合吸附波法快速测定人发中的微量锌铅铜

人头发中的微量元素与人的健康密切相关。我们提出的示波极谱和极谱络合吸附波方法测定人发中的微量锌铅铜具有独特的优点。本文报告此项研究测定结果。     

用TRESR研究非离子胶束对质子交换的影响

化学交换是化学反应动力学中最感兴趣的问题之一,利用ESR技术研究稳态自由基化学交换已有很多工作.Smith等人研究了稳态苯半酯自由基的ESR谱对pH的依赖关系,发现在pH=2.2时出现明显的谱线交替增宽现象,很低的pH下过渡为双质子正离子基,他们把这种现象归结为苯半酯自由基的质子交换.McLauchlan等人的研究表明,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)技术可以研究瞬态自由基的化学诱导电子自旋极化(CIDEP),CIDEP对于化学交换是十分灵敏的.由于CIDEP具有时间演化过程,它将比稳态自由基的     

取代芳基氯化汞光解活泼自由基的捕捉及测定

很多有机金属化合物中的碳-金属键极易均裂产生瞬态自由基,并作为自由基源被广泛使用。因活泼自由基的寿命短,浓度低,难于在常温下用ESR检测,可用自由基捕捉剂将活泼自由基捕捉并转变为较稳定的自由基加合物,然后研究其ESR谱,以确定其存在和结构形     

使用乳糖、葡萄糖的吸收剂量测量法的研究

高剂量测量方法的研究是辐射剂量学领域中当前最活跃的课题之一。它的测量精度直接影响作为原子能事业中的“轻工业”——辐射加工的产品质量。因此提高研究水平具有一定经济和社会效益。大多数有机物受辐照后均能产生自由基。自由基的稳定性依赖于分子所处的环境,特别与物质的刚性有关。溶液中,自由基寿命通常很短。但在某     

N-烷基取代对苯二胺自由基正离子的超声辐射产生

自由基正离子通常采用光解、电解、射线辐照或单电子转移氧化还原反应方式产生,用超声波作为自由基正离子的生成方法迄今尚未见报道。Reize等研究发现,氯代甲烷经超声辐射可发生C—Cl键断裂,并以自旋捕获法鉴定了所生成的自由基中间体。他们还进一步发现,H_2O经超声辐射处理也可发生H—O键断裂,生成·OH自由基,并用DMPO(5,5-dimethyl-1-pyrroli-ne-1-oxide)作为自旋捕获剂捕获并鉴定了所生成的羟基自由基。本文     

肿瘤生物学的研究进展

恶性肿瘤是当前危害人类健康最严重的一类疾病。为了攻克肿瘤,人们在各个领域(如流行病学,病因与发病学,诊断与治疗等等)对其进行了广泛的研究。然而,对恶性肿瘤来说,最核心的问题莫过于它的生物学问题。因为肿瘤作为人体的寄生物,一旦形成,它便成为一个独立的生命实体。只有解决了这个生命实体的生物学本质问题,才有可能攻克它。不仅如此,甚或对整个生命科学都会带来有益的启示与实际的帮助。本文拟就肿瘤生物学中最重要的方面进行讨论。