金属卟啉类化合物特性及光催化机理与应用研究

概述了卟啉及金属卟啉类化合物的合成、性质及相关应用,重点综述了卟啉及金属卟啉类化合物的光电特性和光电化学性质,包括光致电子转移、光激发能量转移和高价金属卟啉氧化物种形成等,归纳了其光催化作用机理,包括光致电子转移产生的对分子氧的活化机理（超氧阴离子自由基机理）、光激发能量转移导致基态三线态氧活化产生的单线态氧机理和高价氧化物种对分子氧和H2O2的活化产生具有高氧化活性自由基机理,并对异相光催化体系及光催化应用作了概括.     

二元羧酸桥联过渡金属卟啉配合物的合成与表征

低聚卟啉及低聚金属卟啉在模拟酶催化、新材料、分子识别等许多方面都有着极其诱人的应用前景．虽然已有大量金属卟啉合成与结构等的报道，但由二元羧酸与过渡金属卟啉所形成的桥联配合物未见报道．     

卟啉及金属卟啉化合物的合成及应用研究进展

卟啉及金属卟啉化合物分子在生命过程中扮演重要的角色,如：对氧的传递（血红蛋白）、贮存（肌红蛋白）、催化（细胞色素）和光合作用（叶绿素）等.本文就近年来卟啉及金属卟啉的合成及应用研究做一简要评述.     

取代金属卟啉催化剂的构效关系及催化氧化机理

设计、合成了15种取代四苯基(铁、钴、锰)卟啉仿生催化剂,并用红外光谱、紫外光谱等进行了结构表征.在温和条件下,将其用于催化氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸.考察了各种金属卟啉催化剂的活性,发现其催化活性随着环外取代基吸电子能力的增强而增大.进一步采用量子化学半经验PM3计算法对上述金属卟啉催化剂进行了计算,与其催化活性对比,发现金属卟啉分子微观结构参数与其催化活性具有很大的相关性.从理论上阐述了金属卟啉催化剂催化活性强弱的原因.     

金属卟啉的合成方法综述

卟啉及金属卟啉是一类大环共轭结构的化合物,其广泛存在于自然界中。其独特的分子结构赋予其许多特殊的性质,其在分子识别、传感器、半导体、光信息存储、非线性光学材料、光催化剂、能量捕获和传递等领域具有广阔应用前景。本文主要就金属卟啉的合成方法进行综述。     

聚苯乙烯固载锰(Ⅲ)卟啉的合成及催化性质

在温和条件下,细胞色素Ｐ450模拟体系催化分子氧对底物羟化的能力十分有限,这与金属卟啉配合物周围缺少如天然细胞色素Ｐ450成键位置中由蛋白链折叠而形成的疏水性微环境有关.高分子固载金属卟啉配合物中,高分子载体表面基团可作为酶活性中心周围微环境的化学模拟,有望提?..     

卟啉及金属卟啉分子导电性质的理论研究

本文使用密度泛函理论与非平衡态格林函数相结合的方法，研究了卟啉分子（PH2）和3种金属卟啉分子（锌卟啉ZnP、钯．卟啉PdP、铂卟啉ptp）的前线分子轨道能级、分子前线轨道空间分布、电流一电压曲线及隧穿谱等导电性质。     

环糊精超分子在卟啉生物大分子化合物中的应用研究进展

卟啉(Porphyrin)是在卟吩(Porphin)环上拥有取代基的一类大环化合物的总称.卟啉和金属卟啉衍生物在自然界和生物体中广泛存在.卟啉类化合物独特的化学结构使其在超分子化学研究中被广泛应用,包括分子识别、分子催化以及分子组装等.     

C60与ⅡB族金属卟啉的超分子相互作用

富勒烯和卟啉或金属卟啉通过非键相互作用形成超分子复合物.应用PBE密度泛函方法,对C60与卟啉或金属(锌,镉,汞)卟啉复合物进行几何结构优化.计算出结合能△Eint,在-12.0--16.0 kcal/mol之间,对相互作用能进行了能量分解,结果表明静电相互作用能占主导;并探讨了相对论效应对其相互作用的影响;分析了富勒烯和卟啉或金属卟啉之间的电荷转移问题.进一步对其相互作用的本质进行了解释.     

钯卟啉与RNA相互作用的室温磷光研究

研究水溶性金属卟啉配合物与核酸的相互作用方式,对获得核酸的碱基序列和识别核酸的结构进而设计新型药物具有重要意义[1].Pd-TAPP分子与DNA有相互作用[2],RNA分子具有与DNA相似的局部双螺旋区域,推测Pd-TAPP也会与RNA相互作用.     

对位取代金属卟啉的合成及其催化氧化对甲基异丙苯的初步研究

用混合溶剂方法,合成了5种对位取代的四苯基卟啉配体,收率范围为23%~52%,对卟啉配体进行轴向金属化反应得到含有中心金属离子(铁、钴、锰)及轴向氯配位的一系列金属卟啉化合物(金属化收率为90%~98%),并用红外光谱、紫外-可见光谱及核磁氢谱对所合成的卟啉化合物进行了结构表征.首次研究了金属卟啉催化分子氧在无溶剂绿色条件下氧化对甲基异丙苯.结果表明:对甲氧基四苯基卟啉和对氯四苯基卟啉的两价钴配合物的催化氧化活性较强.     

C60与IIB族金属卟啉的超分子相互作用

富勒烯和卟啉或金属卟啉通过非键相互作用形成超分子复合物。应用PBE密度泛函方法,对C60与卟啉或金属（锌,镉,汞）卟啉复合物进行几何结构优化。计算出结合能△Eint在-12．0～-16．0kcal／mol之间,对相互作用能进行了能量分解,结果表明静电相互作用能占主导;并探讨了相对论效应对其相互作用的影响;分析了富勒烯和卟啉或金属卟啉之间的电荷转移问题。进一步对其相互作用的本质进行了解释。     

5-(4-对氯苯基)-10,15,20-三苯基卟啉及其配合物的催化性质研究

对金属卟啉催化性质的研究愈来愈引起人们的关注，尤其是与分子氧有关的催化反应〔１〕．该文研究了标题卟啉（Ｈ２Ｐ）及其６种配合物存在下，用分子氧氧化芳醛的催化过程，测定了反应体系的吸氧动力学曲线     

鸡蛋白四苯基钴卟啉催化氧气氧化乙醇

鸡蛋白中的转铁蛋白具有清除过氧自由离子的功能.为了考察这些蛋白质在金属卟啉催化剂催化氧化反应中是否有增效作用,用鸡蛋白固载金属卟啉制备了鸡蛋白四苯基钴卟啉固体催化剂,研究其催化氧化乙醇选择性生成乙醛和乙酸的能力,考察反应时间、温度和压力对其催化性能的影响,并用紫外可见光谱( UV-Vis)及傅立叶红外吸收光谱(FT-I...     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征—Ⅱ电子自旋共振和X—射…

使用电子自旋共振（ＥＳＲ）、Ｘ一射线光电子能谱（ＸＰＳ）测定了金属卟啉及负载化金属卟啉化合物的结构。结构展示：载体与金属卟啉之间存在强相互作用，金属卟啉负载后中心金属离子电子云密度升高，聚合物和氧化物载体对金属卟啉的影响不尽相同，前者通过Ｐ－π共轭效应作用，后者可能形成了一种新物种。     

负载化金属卟啉化合物催化剂结构的表征──Ⅱ电子自旋共振和X─射线光电子能谱

使用电子自旋共振（ＥＳＲ）、Ｘ－射线光电子能谱（ＸＰＳ）测定了金属卟啉及负载化金属卟啉化合物的结构．结果展示：载体与金属卟啉之间存在强相互作用，金属卟啉负载后中心金属离子电子云密度升高．聚合物和氧化物载体对金属卟啉的影响不尽相同，前者通过Ｐ－共轭效应作用，后者可能形成了一种新物种．     

双核金属卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧反应的研究

合成了Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)3种双核金属卟啉配合物，用元素分析、紫外可见光谱进行表征，另外还有单核金属卟啉配合物和6个中间体．研究了这些双核金属卟啉模拟细胞色素P-450催化环己烷单充氧作用及金属卟啉在两种反应体系中催化性能的研究．同时还与单核金属卟啉的催化性能进行比较．实验结果表明，双核金属卟啉的催化活性随着两个金属卟啉之间碳链的增长而增长，反应体系的改变会引起金属卟啉催化活性的变化，总体上，双核金属卟啉的催化活性要高于单核金属卟啉．     

金属卟啉及其NO吸附物的FT-IR漫反射研究

本文报道用于FT-IR漫反射法研究金属卟啉(M TPP)[M=Fe、Co、Ni和Cu]以及它们在室温下吸附NO的实验结果.实验表明,在相同的合成条件下,Fe和Co(比起Ni和Cu)容易形成金属卟啉配合物.FeTpp和CoTpp在室温下容易化学吸附NO分子,形成稳定的吸附物,分别产生1882.7和1695.1cm~(-1)谱峰。载体TiO_2对M-Tpp的IR光谱以及对NO的吸附没有产生可观察到的影响,最后讨论了实验结果.     

键联法合成高分子负载金属卟啉催化剂的研究进展

高分子负载金属卟啉有望提高金属卟啉的催化活性和稳定性，能有效地与产物分离，因此成为研究的热门课题．综述了近年来以静电作用、轴向配位和共价键合成高分子负载金属卟啉催化剂的研究进展．以金属卟啉单体与其他单体共聚合成高分子负载金属卟啉催化荆有望成为新的热门课题．     

乙苯催化氧化合成苯乙酮中绿色氧化体系研究进展

综述了乙苯催化氧化制备苯乙酮的绿色氧化体系,介绍了催化剂和分子氧（空气）、双氧水（叔丁基过氧化氢）的协同作用,重点介绍了金属卟啉、过渡金属配合物、金属酞菁、分子筛、水滑石、杂多化合物等在绿色氧化体系中的催化活性。