有机膦系水质稳定剂EHDP的研究

引言从60年代以来,国外相继采用了一些新型有机膦系水质稳定剂,实践证明,其效果良好,并具有节约能源、钢材、工业用水等显著优点,而且减少了诸如传统的钼酸盐系、无机磷系水质稳定剂造成的环境污染。我国近年来越来越重视有机膦系水质稳定剂EHDP的应用,特别在化工、环保等部门,但关于它的合成与应用研究尚处于起步状态。     

有机阳离子共聚物作为粘土稳定剂的研究

本文对有机阳离子聚合物聚(二甲基二烯丙基氯化铵—3—甲基丙烯酰氧基—2—羟丙基三甲基氯化铵),即PQAS的合成方法作了研究,并对其作为粘土稳定剂的性能进行了初步分析和评价是。结果表明:PQAS稳定粘土的性能优于目前国内外常用的两种有机阳离子聚合物粘土稳定剂TDC和PDMDAAC。     

有机膦酸螯合剂的分析

综述了有机膦酸螯合剂的分析方法，这些方法包括化学分析法、波谱法和色谱法，化学分析法适于工业生产的常规分析；波谱法可进行未知样品的结构鉴定，尤其是含磷化合物的核磁共振波谱特点明显，很值得利用：色谱法中的离子色谱和薄层色谱研究较多，而对液相色谱研究得很少。     

有机膦酸的核磁共振分析

使用400MHz核磁共振仪测定了羟基乙叉二膦酸(HEDP)和甲胺二甲叉膦酸(MADMP)的^1H、^13C和^31P谱．研究了P对H和C的偶合裂分,探讨了N对^1H、^13C和^31P谱的影响．发现P对邻近C、H的偶合作用很强,而N的存在使谱图变得复杂．结果表明核磁共振波谱适合于有机膦酸的结构鉴定,是剖析该类化合物的一种较好方法。     

有机膦多酸化合物的生物活性研究

报道了3种有机膦多金属氧酸盐化合物对2种人体肿瘤细胞HL-60和B16的抗肿瘤活性，实验结果表明，该类化合物对这2种肿瘤细胞均有较好的抑制作用，且随着化合物浓度的增大，抑制率相应提高。     

新型低膦系列水质稳定剂--膦酸基羟乙酸的研究

以二烷基亚磷酸酯与乙醛酸为原料,经一步反应得到膦酸基羟乙酸(HPA),产率为70%. 采用红外光谱、31P-NMR及液相色谱分析证实了合成产物的分子结构. 此合成路线克服了欧洲专利报道的剧毒、苛刻的反应条件和复杂的工艺路线等缺点. 对HPA的耐蚀性进行了探讨,得到了理想的结果.     

有机膦多酸化合物的抑菌效果研究

报道了11种有机膦多金属氧酸盐化合物对植物病菌的抑菌作用,实验结果表明,供试的11种化合物对F．graminearum的抑菌效果在3．77％～41．51％之间,且随着化合物浓度的增大,抑制率相应提高。     

唑来膦酸的工业合成

以咪唑为起始原料,和氯乙酸乙酯经N-烷基化、水解、成盐得2-(1-咪唑基)乙酸盐酸盐(4),4再与磷酸、三氯化磷反应,然后精制得唑来膦酸(1),总收率为30.4%.合成的目标化合1,其结构经核磁共振氢谱、红外光谱、质谱及元素分析确证.与文献相比,改进后的路线操作简便,易于工业化,制得的产品纯度高.     

有机膦酸化合物阻垢缓蚀性能的量子化学研究

通过量子化学计量，探讨了乙烷－1，1－二膦酸（1，1－EDPA）、乙烷－1，2－二膦酸（1，2－EDPA）与羟基乙叉二膦酸（HEDP）三种结构相似的有机膦酸阻垢缓蚀剂分子结构与阻垢缓蚀性能之间的构效关系。计算结果显示，在阻垢性能方面，三种膦酸分子膦羧基团中氧原子呈负电性，这使得膦羧基易与晶面上的钙离子发生静电交互作用。且1，1－EDPA与HEDP分子中两个膦氧离子间距与方解石有关晶面上钙离子间距匹配，因而显著加强了阻垢剂分子与特定晶面的吸附行为，起到了碳酸钙晶体的阻垢效能，而1，2－EDPA不具有匹配的特征。在缓蚀性能方面，计算得到的三种分子最高占据轨道能量从高到低依次为1，2－EDPA；HEDP；1，1－EDPA。配合计算膦羧基团中膦中心原子对前线轨道电子云密度分布的贡献、磷原子2p轨道电子的富集程度，通过分析缓蚀剂分子与金属形成配价键的难易性，探讨了这三种有机膦酸分子缓性能差异的微观成因。     

一种有机膦——己二胺四甲叉膦酸的Multiwfn研究

己二胺四甲叉膦酸（HDTMPA）是一种有机膦,富含膦酸基团和亚氨基,膦酸基团中氧原子上的孤对电子较多且空间位阻小,常被用于和黏土矿物一起制备复合材料吸附重金属离子。采用Gaussian程序对HDTMPA分子进行结构优化,再使用Multiwfn程序对HDTMPA的原子电荷、静电势、平均离子局域化能、电子定位函数等进行分析,研究其吸附机理以及有机膦的活性位点。分析发现,HDTMPA分子中膦酸基团上的氧原子是活性位点,且P=O上的氧原子比P—OH上的氧原子活性更强。     

有机膦酸钡负载的一类新型固体碱

首次用取代氨乙基膦酸H2O3PCH2CH2NR1R2(1a-f)与BaCl2反应合成了6种取代氨乙基膦酸钡BaO3PCH2CH2NR1R2载体(2a-f),载体经5%NaOH处理后制得固体碱(3a-f).固体碱用IR,TG,DTG,DSC,碱强度和水中游离碱量进行了表征,用指示剂法测得固体碱强度H-为9 3-15 0,用苯甲酸滴定法测定了载体和固体碱在水中的游离碱量.讨论了载体制备中,回流时间对载体和固体碱在水中的游离碱量的影响.固体碱用于催化Knoevenagel缩合反应,产率高,副反应少,可重复使用8次,且易于再生,是一种环境友好催化剂.     

植物材料作为芦荟凝胶稳定剂的研究

采用4种常用植物材料DGC、SGR、CTA、SL对芦荟凝胶进行稳定化处理，并通过正交实验确定了4种植物的最佳质量分数分别为：DGC 0.2％，SGR 0.1％，CTA0.05％，SL0.2％。结果表明，凝胶经4种植物稳定处理后在30℃下可保存65d．常温下可存放7个月不变质。这4种植物对芦荟凝胶具有显的协同保鲜作用，是具有开发前景的天然防腐抗氧化柯料。     

含氮烃基膦酸的合成研究

应用三氮化磷、甲醛、胺为原料，以丙二醇为介质一步合成烃基氮基甲撑基膦酸，这种方法所得到的产品具有较高的纯度和产率。     

米诺膦酸中间体的合成研究

以甲酸乙酯及邻氨基吡啶为原料,经缩合、溴化、关环及Willgerodt-Kindler反应得到米诺膦酸中间体咪唑[1,2-a]吡啶-3-基乙酸.     

有机膦酸钡负载的新型固体强碱和超强碱

首次以多乙烯多氨乙基膦酸为原料合成了多乙烯多氨乙基膦酸钡载体(Ⅰ).载体用5%NaOH处理后,用金属钠(钾)处理制得固体强碱(Ⅲ),用苯基钠处理制得固体超强碱(Ⅳ).用IR、碱强度对它们进行了表征,用指示剂法测得固体强碱强度H-为15 0～18 4,超强碱强度H-为27 0～33 0.讨论了金属负载量对固体强碱量的影响,固体强碱催化苯甲醛和丙酮的羟醛缩合及醇与丙烯腈的氰乙基化反应,有较高的催化活性和较好的选择性,固体强碱催化剂可重复使用4～5次,且易于再生,是一种环境友好催化剂.     

有机膦酸羧酸型水质稳定剂的研究——Ⅱ.2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸的合成

对亚磷酸烷酯与丁烯二酸二烷酯的加成反应,以及膦酸丁二酸四烷酯与丙烯酸烷酯的加成反应的机理进行了讨论。提出了由亚磷酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、丙烯酸乙酯等为反应原料,在碱性催化剂作用下经三步反应得到2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸(PBTCA)的合成途径,产品得率为76%。采用谱学方法等初步证实了合成产物及其中间体的分子结构。并且对PBTCA的物化性质进行了探讨。     

聚合膦酸羧酸型水质稳定剂PHPMA的合成与缓蚀阻垢性能的评定

本文用具有优异阻垢性能的水解聚马来酸酐和亚磷酸为原料,经一步反应合成得到膦酸化水解马来酸酐。经色质图谱和其它分析方法研究了产物的分子结构,发现无论羧基和膦酸基团都在同一分子中存在着。产物的分子结构可示意为: 由于它既是一种聚合羧酸型化合物,又是一种聚合膦酸型化合物,因此既有优异的缓蚀性能又具备优异的阻垢性能。当产物在低剂量如5ppm和其它一些有机多元膦酸如羟基乙川二膦酸(2ppm)或乙二胺四甲叉膦酸(2ppm)以及锌离子(1ppm)等复合使用时,发现产物和它们有较好的协同效应。实验证实了,即使在含高氯离子浓度(40000ppm)的水质条件下,产物也可被用作为一种好的缓蚀剂和阻垢剂。     

两个金属有机膦酸配合物的合成与结构表征

以氨基三甲叉膦酸(NTP)为有机配体,在温和的水热体系中与金属盐反应合成了两个具有相同结构的金属膦酸配位化合物,Cd[NH(CH2PO3H)3](H2O)3(化合物1)和Mn[NH(CH2PO3H)3](H2O)3(化合物2).X-射线单晶衍射结果表明,两个化合物均结晶在单斜晶系,P2(1)/c空间群(No.14).以化合物1为例分析结构,NTP结构中的两个膦基氧原子与金属Cd原子螯合配位形成一个八元环的结构单元,再通过膦基氧原子的桥连作用连接成一维链.在化合物的结构中,存在大量的氢键,形成三维超分子结构.并用粉末X-射线衍射、红外、元素分析对化合物1和2结构进行了表征.