水活度对有机相中脂肪酶催化酯化的影响

在有机相中以Candida rugosa脂肪酶催化正丁酸和醇之间的酯化反应,用已知水活度的盐/盐水合物对控制反应体系的水活度.在其他条件恒定时,筛选出最适底物醇为正丁醇,最适反应溶剂为正庚烷;考察了盐对的加入量以及盐对的比例对反应过程的影响,并进一步研究了水活度对酯化反应的影响.结果表明,用盐/盐水合物对控制反应体系水活度是可行的,反应的初速度和转化率随水活度的增加而增加,在水活度为0.76时,转化率达到72.43%.     

萃取体系的热力学研究——磷-32标记分配法测定D2EHPA的活度系数

在萃取化学中,为了研究萃取机理和求得真正的热力学平衡常数,常需引用有机相各组分的活度系数。但是由于实验方法的困难,有关这方面的数据还很不完备。 二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)是一种重要的萃取剂,它广泛的应用于核燃料提取、稀土元素分离和其他有色金属的水冶工艺中。曾利用蒸气压法初步测定过它在某些溶剂中的活度系数。但蒸气压法实验直接测定的是溶剂的活度系数,如求溶质的活度系数,     

溶解度参数法筛选油品脱氮萃取剂的研究

为了提高润滑油的质量,必须对其进行溶剂萃取脱氮精制处理。用改进的溶解度参数法在不同温度下定量估算萃取溶剂对溶质的溶解能力和选择性,并进行排序,结果表明溶剂的溶解能力与选择性是互相矛盾的。其中溶解能力与选择性可用无限稀释活度系数表示,而无限稀释活度系数用Helpinstill-Van Winkle推算法计算。选择五种溶剂对减压侧线油进行萃取实验并测定溶剂对油品中碱氮化合物的萃取效果,结果表明,理论估算结果与实验测定结果基本吻合。兼顾溶剂对碱氮化合物的溶解能力与选择性,在五种溶剂中BMA是性能较优的油品脱碱氮溶剂。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5: 1,1: 1,2: 1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据.分别用Wilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联.利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证.结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度.关联结果表明,Wilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系.工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%.     

汽液平衡法研究NaI在甲醇-苯中的活度系数

测定了甲醇-苯-NaI体系常压汽液平衡数据,采用双标准检验法对数据进行检验,检验结果全部合格.假定NaI的平均活度系数可表示为盐浓度平方根(m1/2)的幂级数,采用全部合格的汽液平衡数据拟合出幂级数中的各项系数,从而获得在双液比固定条件下盐在非水混合体系的活度系数.计算结果表明正常泡点温度下在具有固定双液比的甲醇-苯混合溶剂中NaI的平均活度系数随盐浓度的增加先减小,经过一个极小值后又增加.此法可推广于其它非水混合溶剂中电解质活度系数的测定.     

用汽液平衡法研究NaI在乙醇-环己烷中的活度系数

测定了乙醇-环己烷-NaI体系常压汽液平衡数据,采用双标准检验法对数据进行检验,检验结果全部合格.假定NaI的平均活度系数可表示为盐浓度平方根(m1/2)的幂级数,采用全部合格的汽液平衡数据拟合出幂级数中的各项参数,从而获得在双液比固定条件下盐在非水混合体系中的活度系数.计算结果表明,正常泡点温度下,在具有固定双液比的乙醇-环己烷混合溶剂中,NaI的平均活度系数随盐浓度的增加而减小.此法可推广于其他非水混合溶剂中电解质活度系数的测定.     

水-DMF-NaCl系统活度系数和粘度测定

利用电池电动势法测定了298.15K下NaCl在不同DMF含量的水－DMF混合溶剂中的活度系数。结果表明,随着混合溶剂中DMF含量的增加NaCl的活度系数减小,测定了水－DMF－NaCl混合物在不同温度下的粘度。     

溶剂萃取热力学的研究──TBP-nC_7H_(16)-HNO_3体系热力学平衡常数的测定

本文研究了ＴＢＰ－ｎＣ７Ｈ１６－ＨＮＯ３ 萃取体系在２５℃和１大气压下的分配平衡。萃取剂 ＴＢＰ的浓度变化范围为 ５％－１００％（Ｖ／Ｖ）。用 Ｐｉｔｚｅｒ公式计算了水相硝酸的活度系数，应用诸热力学关系特别是 Ｇｉｂｂｓ－Ｄｕｈｅｍ关系由实验结果导出了有机相中四个组分（溶解水、正庚烷、萃取剂和萃合物）的活度系数，从而求出了萃取反应的热力学平衡常数Ｋａｏ六个萃取剂浓度下独立求得的平衡常数值很接近，可以写作Ｋａ＝０．２６±０．０３。     

应用电动势法测定盐酸在正丙醇-水混合溶剂中的活度系数

对于盐酸在有机物-水混合溶剂中活度系数的研究,早在三十年代就已经开始,所研究的体系有水与甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、二氧六环、二甲基(石亚)砜、丙烯碳酸酯、苯酚、四甲基脲等混合溶剂.用银-氯化银电极和氢电极进行测定,获得了十分精确的电动势数据及其相应的热力学量.     

汽液平衡法研究溴化钠在水-乙醇混合溶剂中的活度系数

测定了水-乙醇-NaBr在常压(100.8±0.2kPa)下的汽液平衡数据 通过对汽液平衡数据的关联给出双液比固定条件下盐在混合溶剂中活度系数的计算方法 计算结果表明在具有固定双液比的乙醇-水混合溶剂中NaBr的平均活度系数随其浓度的增加呈现先减小,经过一个极小值后又增加的变化     

烟草中亚硝胺含量与烟草溶剂萃取物含量的相关性研究

对不同烟草中的亚硝胺含量和不同极性溶剂萃取物含量进行了测定,并讨论了不同产地、等级的烟草中亚硝胺含量与石油醚、乙醚、二氯甲烷和乙醇萃取物含量之间的关系.发现亚硝胺含量与石油醚萃取物含量呈负对数线性相关,线性相关系数R2=0.837 1,而其余的则无显著相关关系.这些相关性的研究对于指导生产低危害卷烟有着极为重要的作用.     

Review on aggregation of acid extractants in solvent extraction of metal ions: remark on the general model

The aggregation behavior of various acid extractants in the solvent extraction systems of metal ions is re-examined and explained according to knowledge obtained in recent work. The conclusions are as follows. (1) Complexes formed by the extractants and metal ions can form reversed micelles in organic diluents, depending on the microstructures of the complexes. The dimers of the acid extractant cannot percolate to the metal-extractant aggregates, and the acid-salt complexes are always formed in the aggregates. The reversed micelles or the W/O microemulsions formed by different species cannot be associated with each other to form a unified aggregate. (2) In solvent extraction systems, hydration of the extractants and metal ions can be considered as the driving force of forming reversed micelles. (3) Information of the first approach to the insight of the bicontinuous microemulsion of NaDEHP shows that various components in the aqueous phase behave confined and very similar to the typical AOT/n-heptane W/O microemulsions. (4) In the extraction of lanthanide ions by the W/O microemulsion of sodium naphthenate, the saponification is a process of forming reversed micelle or W/O microemulsion, while the extraction step is a process of destroying reversed micelles or W/O microemulsion droplets.     

人造沸石及浸提剂对植物脯氨酸含量测定的影响

采用测定植物叶片中游离脯氨酸含量的改进乙醇法和磺基水杨酸法,比较分析了人造沸石和浸提剂测定结果的影响。结果表明：人造沸石吸附作用明显,普遍降低脯氨酸回收率,使样品测定值下降;磺基水杨酸做浸提剂样品回收率高,方法简便、准确可靠。     

自由和固定化猪胰脂肪酶在有机相中催化丁酸甲酯和四氢糠醇的酯交换反应

本文用自由和聚苯乙烯载体固定化猪胰脂肪酶在有机相中催化丁酸甲醋和四氢糠醇的酯交换反应．研究了不同有机溶剂、底物浓度、含水量、加酶量、温度及振荡速度等对反应的影响，对比了酶固定化前后的催化性能．结果表明，用疏水性交联聚苯乙烯载体固定化猪胰脂肪酸能减少扩散限制，固定化酶在有机相中催化活性比自由酶高约２５％．     

含氮化合物硝酸盐催化2,10-环氧蒎烷液相重排反应的研究

研究了含氮化合物硝酸盐催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应的产物分布和反应机理,考察了催化剂、溶剂和反应温度对重排产物分布的影响．结果表明：2,10-环氧蒎烷的液相重排反应主要生成紫苏醇和桃金娘烯醇,产物中紫苏醇和桃金烯醇的含量达到80％以上;2,10-环氧蒎烷的液相重排反应是按碳正离子机理进行的,反应底物与质子酸H^＋形成的氧翁离子转化成碳正离子中间体,再经2条途径分别生成紫苏醇和桃金娘烯醇,催化剂活性位的Bronsted酸强度和空间结构是影响重排产物分布的主要因素,并对提出的反应机理进行了讨论．     

硝酸铵催化的2,10-环氧蒎烷液相重排反应规律研究

研究了硝酸铵催化剂体系和溶剂对2,10-环氧蒎烷液相重排反应的影响．重点考察了催化剂分散状态、溶剂性质及溶剂用量对重排产物分布的影响．实验结果表明：用硅胶吸附的硝酸铵具有较好的活性,强极性的硝基甲烷溶剂中对于紫苏醇的选择性最好,而弱极性的氯仿和1,1,1-三氯乙烷则有利于桃金娘烯醇的生成．     

Effect of Extractant and Cold-drawing on the Structure and Performance of HDPE Hollow Fiber Membranes Fabricated via Thermally Induced Phase Separation Method

IntroductionMicroporous membrane is widely used in filter ,oxygenator , contactor and battery separator . Traditionally ,polymer membranes shaped as porous hollow fibres , areprepared using the diffusion induced phase separationtechnique or DIPS[1].Inthis process ,a polymer solution ofa polymer and a solvent is contacted with a non-solvent forthe polymer . Because of initial interdiffusion of solventand nonsolvent ,the concentration in the polymer solutionchanges and, finally , phase separat…     

烷氧基钛水解制备TiO_2超细粒子 Ⅱ.水解反应动力学及粒子形成

测定了烷氧基钛水解成核的诱导时间,研究了水解反应形成TiO_2超细粒子的机理,及溶剂和反应底物对水解反应机理的影响规律。导出了丁氧基钛在醇溶剂中的水解反应速率方程与对应的水解和聚结反应历程该机理同实验结果相吻合。     

离子选择电极在混合溶剂中的应用Ⅱ．Cu（Ⅱ）与甘氨酸配合物在醇＋水溶剂中的稳定常数

本文利用离子选择电极法测定了２５℃，Ⅰ＝０．１时，钢（Ⅱ）－甘氨酸配合物在纯水及８．０％，１６．３％，２５．０％，３４．２％，４３．８％叔丁醇或异丙醇＋水混合溶剂中的一级稳定常数，计算了配位反应的自由能变化及该配位反应从纯水到上述各混合溶剂的转移自由能。实验结果表明：随着混合溶剂中有机组分的加入，配合物更趋于稳定．     

溶剂对TS-1催化丙烯环氧化反应的影响

溶剂对钛硅分子筛TS-1催化丙烯环氧化反应具有重要影响,该文对甲醇、异丙醇和仲丁醇3种醇溶剂及丙酮、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中环氧化反应活性进行了研究,实验结果活性顺序为:甲醇>异丙醇>仲丁醇>乙腈>丙酮>四氢呋喃。以催化反应机理为基础,通过电子效应、空间位阻效应、溶剂极性、物理扩散和分配、溶剂氧化副反应、环氧丙烷(PO)醚化副反应、催化剂失活和丙烯溶解度等多种因素分析了溶剂对环氧化反应的影响。电子效应、空间位阻效应和溶剂极性是影响反应的重要因素,研究工作为今后同类反应溶剂的选取提供理论根据和指导,为PO清洁生产工艺的进一步工业化奠定基础。