碳纳米管的有机化学修饰研究进展

在碳纳米管研究的基础上,将碳纳米管的有机化学修饰分为加成反应、氟化与脱氟、与胺反应、自由基反应、硼氢化反应、环氧化反应、磺化、硫醇化、与重氮基反应、与有机硅化合物反应、与有机金属络合物反应和自成环反应等12类,并分别作了介绍。     

DCPD聚合反应的初步优化

通过Diels-Alder加成反应,以双环戊二烯(DCPD)为原料,合成高密度燃料TCPD。并主要研究不同反应条件对TCPD合成的影响,考察了反应温度、反应压力、反应停留时间、溶液中DCPD浓度对反应的影响,找到较优的反应条件。     

浅析热裂化反应和催化裂化反应的特点和影响因素

研究催化裂化过程中热裂化反应和催化裂化反应的特点,综合分析影响热裂化反应和催化裂化反应的主要因素。分析反应温度、剂油比、反应时间在催化裂化过程对热裂化反应、催化裂化反应的作用规律,从而有效的控制影响因素。     

成脎和成腙反应速率反应产物的比较

为分析成脎和成腙反应的机理,用苯肼、2,4-二硝基苯肼与5%葡萄糖、果糖溶液作用,检测其反应速率,再通过质谱和薄板层析检测其反应产物。结果表明:成脎反应产物多,反应速率快,葡萄糖、果糖成脎时间分别是5.3min、2.4min,葡萄糖和果糖的成脎反应都发生在C1和C2位,为双取代反应,反应产物两种以上;成腙反应速率慢、产物少,2,4-二硝基苯肼与葡萄糖、果糖溶液反应成腙时间均在24h或更长,反应分别发生C1或C2位上,为单取代反应,反应产物仅1种。分析表明:羰基试剂的空间效应和电子效应影响这两种糖的单双取代和反应速率,影响产物的数量和种类。     

异丁烷脱氢反应体系的热力学分析

对异丁烷脱氢反应体系中脱氢反应和裂解反应进行热力学计算,得到脱氢反应和裂解反应在温度298~900 K的标准摩尔反应焓变、标准吉布斯自由能变和标准平衡常数值,对不同温度、不同压力对脱氢反应和裂解反应的影响进行分析,绘制平衡转化率随温度、压力的变化曲线。结果表明:异丁烷平衡转化率随温度的升高而增大,随反应压力的增加而减小;计算得到的数据可作为异丁烷脱氢生产异丁烯的依据。     

标准电极电位作为容量分析定量标度的探讨

本文将容量分析中常用的4大类反应(酸碱反应、氧化还原反应、沉淀反应、配位反应)用电子理论统一看成广义的酸碱反应,其相应广义酸碱的标准电极电位值,以标准氢电极为标准,可从实验和种计算方法得到。采用标准电极电位作为定量标度,将4类反应统一用电位滴定法来进行测定,讨论其反应进行的方向,反应进行的程度及筹当点时的电位值。     

NbCl5催化的有机化学反应

从有机合成化学的角度,按反应类型综述了五氯化铌作为催化剂在有机化学中的应用.五氯化铌催化的反应主要涉及保护基团的形成和裂解、还原反应、成环反应、加成反应、取代反应和重排反应等.     

取代苯胺的碘代反应新工艺

以几种取代苯胺为原料,经过碘代反应合成相应的碘代化合物。以2,4-二氯苯胺为反应底物,重点考察了优化合成方法、反应温度、反应时间。反应的最佳条件为:采用一氯化碘溶液进行碘化反应,反应温度70℃,反应时间4 h,产品收率达65.2%。目标产物的结构经IR、MS和NMR表征后确认。     

CH_3F与O(~3P)反应机理的量子化学研究

用量子化学从头算MP2/6-311G(d,p)方法研究了CH3F与O(3P)反应的反应机理.在QCISD(T)/6-311G(d,p)水平上精确计算了各反应物种的能量.结果表明,标题反应共存在4类反应5个反应通道,分别为抽提氢反应、抽提氟反应、消氟化氢反应和消氢反应,抽提氢反应为主反应通道.     

硫酸盐热化学还原反应的研究进展

碳酸盐岩地层中干酪根热降解生成的气态烃与硫酸盐接触后发生热化学还原反应,使气态烃消失,这可能是造成天然气保存死亡线的主要原因之一。对热化学还原反应的最低反应温度、反应物与产物、反应机理、反应动力学等进行了总结与评述。研究表明,热化学还原反应最低反应温度主要集中在100～180℃;气态烃和硫酸盐是热化学还原反应的主要反应物,硫化氢、水、二氧化碳和碳酸盐、金属硫化物是其主要产物;热化学还原反应一般被写成总包反应过程;地质条件下热化学还原反应的速率受温度和活化能的制约。文章最后提出今后的研究方向应是在地质例证的同时结合实验模拟。     

阴离子N-杂环卡宾研究进展

N-杂环卡宾的优异催化性能引起了人们的广泛关注,通过在N-杂环卡宾边臂引入多种阴离子官能团,成功研发出大量阴离子N-杂环卡宾及其金属配合物。阴离子N-杂环卡宾金属配合物几乎涵盖了所有过渡金属,并在有机催化和烯烃聚合反应中表现出良好的催化性能。本文结合阴离子N-杂环卡宾的相关研究报道,对C、N、O和S等阴离子N-杂环卡宾及其金属配合物的合成研究和应用情况进行评述。在此基础上,指出了今后阴离子N-杂环卡宾研究的发展方向。     

咪唑环卡宾钯配合物参与的偶联反应新进展

钯催化交叉偶联反应可高效构建碳-碳键、碳-杂键等复杂结构单元,应用十分广泛。除了传统的膦配体催化体系外,新兴的氮杂环卡宾催化体系已在多种偶联反应中得到成功的应用。目前针对该催化体系的研究主要集中于新氮杂环卡宾配体结构的构建、新辅助配体的配合使用以及新反应体系的开发等。氮杂环卡宾参与的偶联反应也越来越向着绿色、可持续的方向发展。结合最新的文献报道,针对咪唑环类氮杂环卡宾配合物在上述方向的发展进行详细评述。     

Enantioselective benzoin condensation catalyzed by bifunctional <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-heterocyclic carbenes

Benzoin condensation is an important carbon-carbon bond-forming reaction. The benzoin reaction with good yield, high enanti-oselectivity and broad substrate scope is highly desired in organic synthesis. The intermolecular benzoin condensation catalyzed by bifunctional N-heterocyclic carbenes has been investigated, and the corresponding α-hydroxyketones were obtained with yields up to 76% and enantioselectivities up to 99% ee.     

新型N-杂环卡宾研究进展

近20年来,N-杂环卡宾已经成为有机化学研究领域的明星分子。随着研究不断深入,各种新型N-杂环卡宾被合成出来。结合N-杂环卡宾的相关研究报道,简要介绍了经典N-杂环卡宾(1,3-二取代咪唑卡宾)的基本情况,随后重点介绍了反常N-杂环卡宾和其他新型N-杂环卡宾的合成和研究情况。在此基础上,指出了今后N-杂环卡宾合成研究的发展方向。     

磁性钯催化剂对Suzuki-Miyaura偶联反应的催化作用

以四氧化三铁/聚苯乙烯核壳结构的纳米微球为载体,通过傅克反应在其表面修饰高活性的大位阻N杂环卡宾配体,并利用Suzuki-Miyaura偶联反应考察此催化剂的综合性能.研究结果表明:制备的负载催化剂易于分离,对溴代芳烃表现出极高的催化活性,对低活性的氯代芳烃也有良好的催化效果,且具有良好的可重复使用性.     

过渡金属催化醇的氧化在氮杂环化合物合成中的应用进展

醇氧化后生成的羰基化合物可以与胺形成亚胺中间体,再发生后续的环化反应,因此醇的氧化反应已被广泛地用于氮杂环化合物的合成.根据长期以来的研究经验,从不同类型氮杂环化合物产物出发,对过渡金属催化醇的氧化反应在合成氮杂环化合物中的应用进行了分类和综述,其中着重介绍了过渡金属催化醇的需氧和脱氢氧化在合成氮杂环化合物中的应用进展.     

Enolate chelating N-heterocyclic carbene complexes of Fe(II): Synthesis, structure and their catalytic activity for ring-opening polymerization of ε-caprolactone

The reaction of anhydrous FeBr2 with two equivalents of anionic N-heterocyclic carbene (NaL1 and NaL2), which are generated in situ by the reaction of the corresponding salt [4-R-C6H4COCH2{CH- (NCHCHNiPr)}Br] (R = OCH3, H2L1Br, 1; R = F, H2L2Br, 2) with two equivalents of NaN(SiMe3)2, affords bis-ligand Fe(II) complexes of L12Fe (3) and L22Fe (4) in high yield, respectively. Attempt to synthesize mono-ligand Fe(II) bromide by the 1:1 molar ratio of NaL to FeBr2 is unsuccessful, and the same com- plexes of 3 and 4 were obtained. Both 3 and 4 have been depicted by elemental analysis and X-ray structure determination. Preliminary studies show that both 3 and 4 can be used as single-component catalyst for the ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and the catalytic activity of 3 is higher than that of 4.     

1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑的制备及其催化的安息香缩合反应——推荐一个有机化学设计实验

介绍了一个有机化学设计实验.该实验以乙二醛、 2,4,6-三甲基苯胺、氯甲基乙基醚为原料,通过两步反应高效制得氮杂环卡宾前体盐1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑.然后利用合成的咪唑盐在碱性条件下原位形成的氮杂环卡宾对醛极性反转的特性,催化苯甲醛的安息香缩合反应,合成2-羟基-1,2-二苯基乙酮.使用IR,~1H NMR,~(13) C NMR等多种方法对催化剂及产物结构进行了表征.     

偶氮溴膦-P~(SN)(BPA-P~(SN))与钇组稀土元素β型显色反应的研究Ⅱ

钇组稀土元素能在较宽的酸度范围内，与ＢＰＡ－ＰＳＮ形成β型络合物，本章重点讨论显色剂用量，酸度和共存离子对β型显色反应的影响，以及β型显色反应动力学     

硼酸钠/甲阶酚醛树脂配合物结构和反应机理

通过对溶液pH值的测定和红外光谱分析,研究了在水溶液中硼酸钠与甲阶酚醛树脂的配位反应,产物结构和反应机理,结果表明,在室温下硼酸钠能与甲阶酚醛树脂发生配位,并产生H^ 使溶液的pH值降低,在水溶液中硼酸钠水解产生B（OH）3,与甲阶酚醛树脂中的酚羟基和邻位羟甲基经过配位与酯化反应形成一个含有2个O原子和1个B原子的六元环配合物。