2,6-吡啶二甲酸二甲基锡衍生物的合成及结构表征研究

本论文通过2,6-吡啶二甲酸与二甲基二氯化锡的反应，合成了两个新型的有机锡化合物[M2Sn（2，6-C5H3N（COO）2）]3（1）和[M％Sn（2，6-C5H3N（COO）2）]2（MeOH）2（2）。并通过元素分析、红外、核磁和X-射线单晶衍射对它们的结构进行了表征．结果表明锡原子的几何构型都为畸变的五角双锥。化合物（1）是一个具有环状鲒构的三锡杖的化合物。化合物（2）却是一个具有梯形结构的二聚物．     

含吡啶环的1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成

在回流条件下,以乙醇为溶剂,4-吡啶甲酰肼分别与4-硝基苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、呋喃甲醛和苯乙酮反应得到相应的中间体酰腙,再与乙酸酐环合,以良好的收率合成出含吡啶环的1,3,4-噁唑啉类化合物．通过元素分析、IR,^1HNMR和MS对其结构的表征,探讨了此类化合物的质谱裂解规律．     

1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯的合成与表征

该文采用亲核和亲电两种路线合成了1,4-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(Ⅱ)和1,3-二(4-苯氧基苯甲酰基)苯(Ⅲ)两种PEKK的小分子模型化合物,以Ⅱ和TPC缩聚,合成了全对位聚芳醚酮酮(p-PEKK),并用FT-IR1、H NMR、DSC、WAXD、SEM等技术对Ⅱ和Ⅲ以及PEKK的结构与性能进行了分析表征.研究表明:加入适量的Lewis碱以TPC和过量的DPE合成Ⅱ时,没有发现邻位结构及吨醇产物生成;Ⅱ为片状结晶,WAXD分析显示:2θ角10.76°,13.8°,17.5°,21°,38.7°,41.84°处出现尖的晶面衍射峰,p-PEKK在10.76°,13.8°,17.5°,21°,38.7°,41.84°处出现较宽的晶面衍射峰.说明Ⅱ的结晶较完整,当其作为PEKK大分子链的结构单元时虽能形成结晶,但结晶不完整,存在很多缺陷.     

1-环烯醇酯的合成

酮与酸醉反应合成不饱和醋最早是在l906年由Mannieh〔1〕发现的,1945年Bedouk-an〔2〕提出在对一甲苯磺酸催化下的合成方法。其后又有人提出在Hl、硫酸,氯磺酸催化下的合成方法     

4-(2,6-二氧杂-4,4-二溴甲基环己基) -N,N-二甲基苯胺的合成及结构表征

从季戊四醇出发,合成了二溴新戊二醇。并利用二溴新戊二醇与对二甲胺基苯甲醛进行羟醛缩合反应,合成得到4-(2,6-二氧杂-4,4-二溴甲基环己基)-N,N-二甲基苯胺,并对其合成条件进行了优化。利用核磁共振技术、单晶X-射线衍射法、质谱、红外吸收光谱技术对目标产物的结构进行了表征。     

2-苯氧甲基-5-芳基-1,3,4-噁二唑化合物的合成与结构表征

以苯氧乙酸乙酯与水合肼反应制得苯氧乙酰肼, 该化合物在以碳酸钠作缚酸剂, 分别与苯甲酰氯、3,4,5 三甲氧基苯甲酰氯、4 硝基苯甲酰氯、4 甲氧基苯甲酰氯、呋喃甲酰氯、3,5 二甲基苯甲酰氯, 4 氯苯甲酰氯反应得到相应的N, N/ 二酰基肼, 然后在POCl3 作用下, 脱水环化成2 苯氧甲基5 芳基1,3,4 噁二唑化合物. 通过元素分析, IR, 1H NMR和MS对其结构进行表征, 并对其裂解途径进行了探讨.     

2-对甲苯氧甲基-5-芳基-1,3,4-噁二唑化合物的合成与结构表征

对甲基苯氧乙酸乙酯与水合肼反应制得对甲基苯氧乙酰肼,该化合物在以碳酸钠作缚酸剂,分别与苯甲酰氯、4-氯苯甲酰氯、4-甲基苯甲酰氯、4-甲氧基苯甲酰氯、3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯、3,5-二甲基苯甲酰氯和4-硝基苯甲酰氯反应得到相应的N,N’-二酰基肼3a一3g,然后在PC吗作用下,脱水环化成2-对甲苯氧甲基-5-芳基-1,3,4-噁二唑化合物4a-4g．通过元素分析,IR,’HNMS对其结构进行表征,并对其裂解途径进行了探讨。     

1,4-二(4-羧基苯氧基)苯的制备及表征

为了对1,4-二(4-羧基苯氧基)苯进行研究,对氟苯甲腈和对苯二酚反应制备了1,4-二(4-腈基苯氧基)苯,并采用1,4-二(4-腈基苯氧基)苯水解法制备了新型二酸单体1,4-二(4-羧基苯氧基)苯.通过考察反应温度、摩尔比对1,4-二(4-腈基苯氧基)苯以及1,4-二(4-羧基苯氧基)苯产率的影响,得到了最佳合成工艺条件.进行了熔点测定、红外以及核磁表征,结果表明合成的二腈为1,4-二(4-腈基苯氧基)苯,合成的二酸为1,4-二(4-羧基苯氧基)苯.     

咪唑和2,5-二羟基-1,4苯醌与Fe(Ⅱ)混配配合物的合成与表征

在乙醇和水的混合溶剂中,用２,５－二羟基－１,４－苯醌阴离子（ＤＨＢＱ）为桥配体,咪唑（ＩＭＩ）为协配体,合成了Ｆｅ（Ⅱ）的混配配合物,通过元素分析,紫外光谱,红外光谱和差热──热重分析,可以确定此配合物具有链状结构,组成为［Ｆｅ（ｕ－ＤＨＢＱ）（ＩＭＩ）Ｈ２Ｏ］ｎ。     

苯三羧酸锌配合物的水热合成、结构表征及发光性质研究

通过使用晶体设计规则,合成了新型的含有1,2,4-苯三羧酸和4,4’-联吡啶多齿混合配体的有机锌金属配位聚合物,并通过元素分析仪,红外光谱仪及X-射线单晶衍射仪对其结构进行表征,配合物展示了一个二维面状的超分子结构.在反应过程中,4,4’-联吡啶是作为后期进攻锌原子中心的二次配体,这在锌聚合物中是很罕见的,由于4,4’-联吡啶是一个线性分子,通常4,4’-联吡啶中的两个氮原子用来连接两个金属中心原子.配合物在紫外光照射下有较强的光致发光性质,探索了结构与性质之间的关系,为光敏材料的制备提供了实验支持及理论指导.     

1,4-二(2-邻苯甲醛基)-1,4-二氧丁烷的合成及晶体

以 1 ,2 -二溴乙烷和水杨醛为原料 ,通过亲核取代反应 ,合成了 1 ,4 -二( 2 -邻苯甲醛基 ) - 1 ,4 -二氧乙烷 (C16H14 O4)。通过单晶X -射线衍射法确定其晶体结构 ,标题化合物的晶体属于三斜晶系 ,空间群为P- 1 ,晶胞参数a=7 80×1 0 -10 m( 2 ) ,b=8.4 6 × 1 0 -10 m( 2 ) ,c=1 .1 5× 1 0 -9m( 2 ) ,α=82 .88( 3) ,β=74 95( 3) ,γ=6 7 0 7( 3) ,V =6 74 × 1 0 -2 8m( 2 ) ,Z=2 ,Dc =1 333g/cm3 。     

1,4-二烷氧基萘-2,3-二腈的合成和晶体结构

首先合成了标题化合物C20H22N2O2,用元素分析、核磁共振和X-射线单晶衍射法进行了表征和结构分析,该化合物为三斜晶系,空间群:P-1。晶胞参数a=9.846(6),b=10.198(3)(13),c=13.2679(17),α=78.00(3),β=76.390(5),γ=62.938(5),Z=2,V=910.0(7)3,Dc=1.177 g/cm3,F(000)=344,μ(MoKα)=0.763mm-1,R1=0.0809,wR2=0.1958.该化合物中除了烷基链的所有原子基本都在一个平面,并且依靠Π-Π芳环堆积作用组合成3D网状结构。     

2-乙酰氨基苯甲酸的合成及晶体结构表征

合成了标题化合物2-乙酰氨基苯甲酸(C9H9NO3),并通过X-射线衍射对其单晶结构进行了测定。该化合物单晶属于正交晶系,空间群为Fdd2,晶胞参数为a=10.829(4),b=30.149(7),c=10.552(3),β=90.00,°Z=16。标题化合物的所有非氢原子在同一个平面上,分子间存在弱的O─H…O和N─H…O氢键作用,使得单晶结构趋于稳定。     

吡唑-3-甲酸银、铅配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

用水热法合成了吡唑-3-甲酸的两个配合物{[Ag(Py-3-CA)]n(1)和[Pb2(Py-3-CA)4]n(2)}(Py-3-CA=吡唑-3-甲酸),用X射线单晶衍射仪测定了配合物的晶体结构,并对其进行了红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、荧光等性质的表征.结果表明:配合物1属于单斜晶体,P21/c空间群,晶胞参数a=0.859 97(4)nm,b=0.576 70(2)nm,c=1.012 87(4)nm,β=97.673(4)°,V=0.497 83(4)nm3,Z=4;晶体2属于单斜晶体,P21/c空间群,晶胞参数a=1.107 64(3)nm,b=2.366 60(6)nm,c=0.863 20(2)nm,β=110.313(3)°,V=2.122 02(10)nm3,Z=4.配合物中的氢键作用使其自组装成稳定的三维立体结构.荧光测试结果表明,配合物1和2具有荧光性质.     

三有机锡苯甲酰甘氨酸酯的合成、结构表征和抑菌性质

微波辐射下利用三有机基氯化锡、苯甲酰甘氨酸和甲醇钠在甲醇中反应,高产率地合成了三有机锡苯甲酰甘氨酸酯,c6H5CONHCH2C02SnRR’2[R,R’=Ph,Ph（1）;PhC（CH3）2CH2,PhC（CH3）2CH2（2）;CH3OCOCH2CH2,Ph（3）],通过元素分析、IR、1HNMR和x_射线单晶衍射分析确定了其结构．化合物2属单斜晶系,P21／f空间群,口=1．9476（2）,b=1．9641（2）,C=3．9198（4）nm,β=102．531（2）°,Z=16,V=14．637（3）nm3,R1=O．0517,wR2=0．1199．该化合物的锡原子具有4配位mSnC3O]畸变四面体构型,分子间通过配体中酰胺间的N—H…0氢键形成了一维链状超分子结构．化合物对大肠杆菌均有较强的抑制作用,其中1的活性最高,与氨苄西林钠相近．     

吡啶二甲酸及邻菲啰啉混配Co(Ⅱ)化合物的合成与晶体结构

成功合成了一个2,6-吡啶二甲酸和邻菲啰啉混合配位的二价钴配合物[Co(HPDC)_2(phen)]·4H_2O,对其进行了元素分析及X-射线单晶结构表征.该化合物结晶于三斜晶系,P-1空间群,其晶体学参数为:Mr=643.42,a=0.69725(1)nm,b=1.32146(2)nm,c=1.49304(3)nm,α=74.689(1)°,β=89.396(1)°,γ=84.575(1)°,V=1.320.75(4)nm~3,Z=2,D_c=1.618 g/cm~3,μ=0.726 mm~(-1),F(000)=662.化合物的结构由直接法解出,用基于F~2的全矩阵最小二乘法校正.最终可靠因子为R_1=0.0730,wR_2=0.2424及S=1.08.该化合物通过未配位羧基与结晶水之间的氢键及邻菲啰啉的π-π堆积等超分子作用最终形成三维超分子结构.     

新型富含苯环的配位聚合物的合成、结构表征及性质研究

室温条件下,利用新合成出来的配体四苯基邻苯二甲酰亚胺-1,3-苯二羧酸(H2L)和金属离子(Cd2+)作用生成新型的一维配位聚合物[Cd(L)(DMF)(Me OH)]·DMF(1),并通过元素分析、红外、单晶X-射线对其结构进行了表征.结果表明:化合物(1)属于三斜晶系P-1的空间群,晶胞参数为a=10.313 3(4),b=14.096 6(6),c=15.130 2(5),α=89.553(3)°,β=83.047(3)°,γ=69.389(4)°,V=2 042.29(14)3,Z=2.在化合物中,Cd2+与配体中的羧酸基团交替作用,形成一维2-联接{0}节点的主链,并通过链与链之间的弱作用而形成2-D层状结构;热稳定性及固体荧光性质的研究亦表明:配位聚合物(1)骨架结构的稳定性可达到360℃,在室温下具有良好的光致发光性质.     

桥联咪唑硫(硒)酮化合物的合成及晶体结构

烷基和苯基桥联溴代咪唑盐在碳酸钾的作用下,在甲醇中与硫(硒)粉直接作用,得到系列中性硫(硒)酮化合物,产物经红外、元素分析、核磁和X-射线单晶衍射表征确定其结构.