聚合物辐射交联中溶胶分数与剂量间的关系通式

过去大量实验证明,高分子材料在高能射线辐照下,同时会产生两种效应——交联和裂解。究以那种反应为主,除了环境气氛的影响外,取决于高分子链的结构。一般情况下,柔顺的高分子链易进行交联反应,僵硬的高分子链较易进行裂解反应。交联反应一般是通过射线产生的自由基进行复合而形成分子间的联结键,反应的主要地点是聚合物的非晶区。     

聚合物的交联密度及其生成动力学

聚合物通过高能射线的辐照可生成交联的网状大分子,使性能得到改善,如橡胶的硫化、聚乙烯的交联改性等。性能改善的程度,特別是硫化橡胶的弹性、强度等往往与交联密度(n)~1或交联点之间平均分子量(?)_c有关,(?)_c=m/(n)~(-1)(m为链段单位的分子量)。Charlesby最先得到(n)~(-1)与辐照剂量R成正比关系,可是实验结果说明这个结论只能在小剂量范围内近似成立。本文对此作了较详细讨论,现概述如下。     

导电粒子填充HDPE复合材料的非线性导电特性与标度行为

以高密度聚乙烯(HDPE)为基体、炭黑(CB)或石墨(GP)为填料的共混物是重要的且应用广泛的高分子PTC材料. 基于GEM方程和由材料的体积膨胀导致填料体积分数的稀释效应, 建立了一个定量描述并解释基体体积膨胀对复合材料PTC突变贡献的唯象模型. 在电子束辐照HDPE/CB复合材料中, 交联聚合物基体体积膨胀对PTC效应的贡献减小. 在研究填料含量、环境温度和交联等对HDPE导电复合材料自发热行为和电热平衡态非线性导电行为影响的基础上, 根据自发热温度与电场、初始电阻, 以及电热平衡态电阻与自发热温度的关系, 揭示了高分子PTC材料的自控温机制. 根据自发热临界点参量与材料电导率之间的标度关系, 建立了电热平衡态的宏观电学性能与微观渗流网络之间的联系.     

裂解色谱-质谱法测定异戊橡胶的交联度

硫化橡胶中交联桥的数目(交联度)不但决定了橡胶制品的各种物理机械性能,也是橡胶弹性理论分析的基本参数之一。测定交联度的经典方法是溶胀法,它虽然有可靠的理论基础,但实验十分费时,通常的分析方法如红外光谱、核磁共振等对这类不溶不熔和含大量助剂的样品都比较困难。裂解色谱法则不受样品状态的限制,并可从裂片的组成和分布获得高分子链     

硼酸酯聚合物设计、组装和应用

高分子学科经过一百年的发展已是枝繁叶茂,每一种新型高分子及其自组装驱动力的出现,都预示着高分子这棵大树“新枝”的绽放.通过在大分子主链、侧链或者交联点中嵌入动态硼酸酯键所形成的硼酸酯聚合物是一类“稳定性”与“动态性”高度协同的新型高分子.“稳定性”是指硼酸基团或苯硼酸基团与1,2-二醇或1,3-二醇结构的小分子及聚合物...     

聚甲基丙烯酸甲脂的热膨胀系数的计算

对高聚物的各种物理常数的计算,有助于对高聚物性质作进一步了解.链节是组成高分子链的基本单元.链节内不同的众多原子的复杂运动,以及不同链节之间的相互作用,使高聚物表现出不同的性质.仿文献[1],引入等效原子概念,采用似谐振子模型,对聚甲基丙烯酸甲脂(PMMA)作一处理.     

用结晶温度表征聚酰胺1010的辐射交联

聚合物的辐射交联,一般用溶剂提取法分离凝胶和溶胶,计算其凝胶含量,根据Charlesby-Pinner关系式得到关于辐射无规交联和裂解的定量数据。但是,凝胶测定是十分     

稀土配位催化环硫氯丙烷开环聚合研究

环硫氯丙烷(Chloromethylthiirane,CMT)聚合物链中含有氯和硫原子,有可能成为具有耐热、耐油、耐溶剂及耐燃等性能的新材料,此外,侧链甲基上的氯官能团,是制备功能高分子的优良反应功能基.1952年Furukawa等报道用H_2SO_4催化可以使CMT开环聚合,获得分子量约1000的聚合物.80年代初,Zussman等研究发现只有BF_3·OEt_2,CF_3SO_3H,H_2SO_4等几种催化剂能使CMT开环聚合,而这些反应必须在-78℃下,经几天至几星期的反     

立构嵌段聚合物的合成方法

高分子合成是高分子科学的基础,高分子合成中探索和开发新的催化体系、新的聚合方法来控制聚合物的微观结构进而赋予材料优异的物理化学性能是推动高分子科学向前发展的极其重要的研究课题.立构嵌段聚合物是一种特殊的聚合物,其各嵌段链是由相同的结构单元组成但各嵌段链构型不同,此类聚合物在性能上常常表现出类似于热塑性弹性体的性质.因此,立构嵌段聚合物的合成引起了人们的极大关注.本文综述了几大类立构嵌段聚合物(包括聚丙烯,聚双烯烃,聚丙烯酸酯以及聚乳酸等)的合成方法,并详细介绍了制备中所用的催化体系以及聚合机理.     

原子力显微镜研究高聚物结晶的最新进展

对高分子结晶过程的研究是高分子物理研究的一个重要方向,球晶是高聚物最典型的结晶形态之一,高聚物球晶的形成过程一般被描述为:（1）具有相似构象的高分子链段聚集在一起形成一个稳定的原始核（primary nuclei）;（2）随着更多的高分子链段排列到核的晶格中,核逐渐发展成一个片晶;（3）片晶不断生长,同时诱导成核（induced nuclei）出现并逐     

含氟聚合物交联度的XPS表征

已经知道很多聚合物的溶胶分数(s s~(1/2))与辐照剂量(1/R)的关系不是线性的。因此,用溶胶数据求凝胶化剂量R_g,误差较大。有些含氟聚合物,例如F-40(四氟乙烯—乙烯共聚物),由于找不到合适的溶剂,无法用此法求凝胶化剂量。 本文初步尝试用X-光电子能谱(XPZ)求F-46(四氟乙烯—六氟丙烯共聚物),含氟     

溶胀的γ-辐照交联顺1,4-聚丁二烯的NMR微成象

核磁共振成象在生物医学中已经成为一种成熟的技术.它在材料科学中将找到广泛应用的前景.目前已开始用于研究各种类型材料的性质,如含有液体添加剂的陶瓷材料,含石油岩心和弹性高聚物.我们已经报道了辐照交联顺1,4-聚丁二烯本体材料的NMR微成象.本文通过溶胀成象给出辐照交联结构的信息.     

含钴酞菁聚芳醚酮降解三氯苯酚的催化性能

成功地合成了钴酞菁封端(T-PAEK-CoPc)和侧链悬挂钴酞菁的聚芳醚酮(S-PAEK-CoPc), 两种聚合物均具有良好的化学和热稳定性, 以及良好的溶解性, 并在可见光范围内具有较强的吸收. 研究了这两种聚合物作为高分子催化剂降解2,4,6-三氯苯酚(TCP)的催化性能, 结果表明, 两种聚合物显示了良好的催化性能, 且S-PAEK-CoPc的催化效果比T-PAEK-CoPc更好, 反应7 h后三氯苯酚的降解率超过70%. 两种聚合物可以作为苛刻条件下降解三氯苯酚的催化剂.     

高分子试剂

高分子试剂的应用,可以回溯到三十年代中期,以缩聚法制得离子交换树脂作为起点.之后,在1944年又制得以苯乙烯-二乙烯基苯为母体的离子交换树脂和电子交换树脂,1951年又将生物酶固定在高聚物上.但直到1963年梅里菲尔德(Merrifield)成功地在高聚物载体上进行了肽的固相合成之后,高聚物负载反应的优点才充分被认识.近年来这方面的研究报告迅猛增加,专题介绍和综述文章也屡屡发表,高分子试剂的研究在国际上受到极大的重视.     

聚合物共混体系辐射交联反应中溶胶分数与辐照剂量间的关系

我们已建立了线性聚合物辐射交联反应中溶胶分数(S)与辐照剂量(R)间的关系式:R(S+S~(1/2))=1/q_0u_1+α_0R~β/q_0,(1)式中β是与高分子结构有关的参数β=2×10~(-3)T-g+0.206。(2)     

元素有机高分子概况

随着科学技术的发展,特别是空间技术的发展,愈来愈迫切需要具有耐高低温、高强度、耐辐照、抗化学腐蚀、高度绝缘等综合性能的材料。一般有饥高分子材料具有容易加工的特点,但在耐高温、耐腐蚀等方面已渐不能满足要求;无机高分子材料,虽显示出优良的高温特性,但不易加工。作为提高高分子材料性能的途径之一,是从结构上综合两者的优点,在无机链上引入有机基团,赋予无机高分子以可塑性;在有机链上引进无机结构,使有机高分子兼有无机高     

C60的二聚合现象

C_(60)的聚合反应是一项十分有意义的研究课题。“珍珠项链”式的C_(60)聚合物将具有优良的导电和非线性光学性能,有可能成为新型功能高分子材料。自Yeretzian等人于1992年采用激光蒸发C_(60)膜率先在气相中实现C_(60)聚合以来,这一领域的研究一直方兴未艾。但总体来看,采用激光等手段尚不能得到宏观量的结构规整的聚合物。1994年瑞士科学家Pekker等人采用金属钾与C_(60)高温蒸气的反应,在特定的温区得到聚合度逾100000的C_(60)线性聚合物,表明钾对于     

聚壬酰胺-苯酚-乙酸体系的粘度行为

柔性链高分子特性粘数[η]的温度、溶剂、分子量依赖性,目前以 Flory-Fox 理论与实验事实最相符合,即[η]=φ(■~(3/2))/Mx~3=K_θM~(1/2)x~3,式中■是在没有链段间和链段与溶剂分子间的相互作用时高分子链的均方末端距,M 是分子量,x 是溶胀因子,依赖于温度、溶剂和分子量。当链段间无远程相互作用时 x=1,φ是一个普适常数,K_θ对给定高分子是一个常数。但是 Flory-Fox 理论对聚酰胺溶液的粘度行为是否也适用,有两点理由可以置疑:(1)聚酰胺分子链的聚合度比较小,在10~2的数量级,(2)由于酰胺键的氢键作用,分子链的柔性可能比较差,因此与一般的无规线团高分子溶液的粘度行为很可能有所不同。由于聚酰胺溶剂的选择比较困难,溶液性质的研究做得很少。Liquori,Mele 曾研究过聚酰     

磁场对紫外光作用下乙烯类单体自由基聚合反应的影响——聚乙烯基萘敏化的AIBN引发MMA本体聚合产物的立构规整性

人们很早就注意到,聚合物的各种性质如溶解性、结晶性和柔顺性与聚合物链的规整性存在着密切的关系。如等规、间规和无规PMMA,等规和无规PP以及等规、间规和无规PS,在玻璃化转变温度、结晶度乃至力学性能上都存在着相当大的差异。因此,许多人就试图用各种方法来改变聚合物链的规整性,使之满足各种实际应用的需要。     

用蛋白质二硫键异构酶研究人胰岛素原二硫键的重组

蛋白质二硫键异构酶(PDI,Protein Disulfide lsomerase)是一种亚基分子量为57kD的二聚体蛋白,它催化蛋白质巯基和二硫键的交换反应,一般认为它参与细胞内蛋白质天然二硫键的形成。我们曾用PDI研究过胰岛素A,B链的重组,在合适的条件下,PDI使二硫键错接的胰岛素或S-磺酸型胰岛素A,B链以25—30％的产率生成胰岛素,以及使S-磺酸型Al-B29交联胰岛素以90％的产率生成含有天然二硫键的交联胰岛素。尽管还原的胰岛