可乳化无规聚丙烯的研制——无规聚丙烯与丙烯酸接枝共聚

介绍了一种制备无规聚丙烯和丙烯酸接枝共聚物的方法,并着重讨论了接枝共聚合反应条件对丙烯酸接枝量的影响,即温度,引发剂用量,单体用量对丙烯酸接枝量的影响。     

无规共聚聚丙烯(PP-R)管材

1　前言塑料管材作为新型的化学建材 ,具有节能、保护生态环境、改善居住环境、减少饮用水二次污染、方便施工等优点。建筑用冷热水管材由于具有许多金属管无法经比拟的优点 ,已为世界各发达国家普遍采用。自 2 0 0 0年 6月 1日起 ,在我国城镇新建住宅中 ,室内给水用冷镀锌钢管的禁止使用 ,为建筑用冷热水用塑料管材的开发和应用提供了绝好的机遇和广阔的市场前景。无规共聚聚丙烯 (ＰＰ -Ｒ)管材是欧洲 90年代初开发应用的新型塑料管道产品 ,可用于建筑物内冷热水输送、饮用水输送及采暖系统。2　无规共聚聚丙烯原料普通聚丙烯用于制造管材已有几十年历史 ,但因其耐温度性能及抗老化性能差没有得到大量应用。多年来 ,为消除聚丙烯熔融强度低及低温抗冲击能力差等缺点 ,国内外专家对聚丙烯管材用料进行了大量研究开发工作 ,先后开发了三代聚丙烯管材用原料。第一代是采用均聚聚丙烯加入一定量的增韧助剂经共混造粒而成 ,在ＩＳＯ和德国标准中称ＰＰ -Ｈ ;第二代是采用ＰＰ与ＰＥ嵌段共聚工艺聚合制得 ,称ＰＰ -Ｂ ;第三代是以无规共聚聚丙烯为基料 ,经改性处理后制成 ,称ＰＰ -Ｒ。无规共聚聚丙烯是采用气相共聚工艺 ,使 5 %左右的Ｐ...     

丙二腈存在下苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯的活性无规共聚研究

研究了少量丙二腈对稳定自由基(TEMPO)存在下苯乙烯(St)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)无规共聚的影响,发现丙二腈对于该共聚体系具有明显的加速效果.丙二腈与TEMPO的摩尔比在2.5:1时加速效果最好,在125℃下聚合30min转化率可达93%.共聚产物分子量随转化率增大而增大,分子量分布较窄(1.1～1.5).聚合速率随St在单体中的比例提高而减小.在MMA的单体比例较大时仍能得到分散性小的共聚物.     

等规聚丙烯材料中β晶型相变动力学初探

采用广角X射线衍射法测量了退火及轧制过程中等规聚丙烯材料中结晶度和β相含量的变化规律，分析了β晶型的相变动力学过程。结果显示，在等温退火和轧制过程中，β晶型都是最不稳定的相。当退火温度超过临界温度时，β相才能完全转化为α相。150℃等温退火时，发生的是β相的熔化和α相的再结晶过程，β相与保温时间的关系符合Avrαmi函数。轧制过程中，β相分别转化为α相和非晶相，两种转化均使β相含量随轧制真应变的增加呈线性减少。     

无规聚丙烯接枝甲基丙烯酸的合成

采用溶液聚合的方法将无规聚丙烯(APP)与甲基丙烯酸(MAA)接枝共聚制得接枝共聚物APPgMAA.讨论了反应温度、反应时间、引发剂BPO浓度、单体MAA浓度对接枝率的影响.结果表明:当聚合反应温度低于120℃时,随着温度的增加,接枝率显著增大;当聚合反应温度高于120℃时,接枝率随温度升高而降低.延长反应时间有利于提高接枝率.最适宜的w(引发剂)为1%,m(MAA)/m(APP)为025/1.利用红外光谱证实了接枝物APPgMAA的存在.     

新型聚丙烯β晶型成核剂的评价

针对现有成核剂的缺陷与不足,选取不同结构的有机化合物作为等规聚丙烯β晶型成核剂。采用广角X射线衍射分析(XRD)和偏光显微镜(PLM)、差示扫描量热法(DSC)几种手段对其改性聚丙烯的晶体结构、结晶形态及结晶行为进行了表征。结果表明,TY30是一种有效的β晶型成核剂,在其质量分数为0.5%时,β晶相对百分含量达76.78%;晶体表现为典型的β晶形态;与市售β晶型成核剂TMB-5相比,结晶温度提高不明显,但结晶度提高了6%。     

β晶相聚丙烯成纤性能的研究

作者研究了β晶相聚丙烯的成纤性能。研究表明,在一定的温度范围内,熔体温度对聚丙烯初生纤维的β晶含量影响甚微,而纺丝的冷却速率和冷却介质对其有较显著的影响。含β晶相聚丙烯初生纤维经拉伸后,在纤维的表面呈现许多微孔及裂缝。与普通聚丙烯纤维比较,制得的纤维有较小的表观密度,其吸湿性有明显的提高。     

β晶聚丙烯纤维冷拉伸形成微孔的研究

在热水浴中对不同β晶含量的聚丙烯初生纤维进行拉伸,初步探讨了拉伸倍数、拉伸温度及初生纤维的结构等对纤维生成微孔的影响,讨论了拉伸成孔机理。用压汞法测定了拉伸丝的微孔含量。同时用密度梯度管法测定拉伸丝的密度,用密度的变化来定性地表征微孔的含量。结果表明,经拉伸后β晶转变为结构更为稳定的α晶,在较高的拉伸倍数和较低的温度下有微孔生成。微孔的表观孔半径主要分布在0.7～4μm和小于0.09μm两个区域。微孔含量随拉伸倍数提高而增加,随拉伸温度升高而减少。     

聚丙烯无规物粘度添加剂的研究

聚丙烯是最普通的高分子材料之一,由于它具有质轻、强度高、原料易得、价格便宜等其他高分子产品所不具有的优越性能,世界上自1957年工业大规模生产以来,发展很迅速。我国近几年在各石油化工厂先后建立了聚丙烯工业装置。 聚丙烯是典型立体规整性高分子物,它有下列三种空间结构:     

聚丙烯反应器共混合金中增韧成分的相容性

通过对具有多分散结构的聚丙烯反应器共混合金机械性能测定、SEM和粒径分,研究了该材料中多分散乙丙共聚物(增韧相)的分散性、粒径大小及其与基体聚丙烯的相容性,以及对机械性能能的影响。结果表明:多分散乙丙共聚物在聚丙烯基体中具有很好的分散状态,分散相的平均粒径随共聚物的含量增加而增加,当含量达到34%时平均粒径仍非常小;同时发现两相界面间存在着明显的过渡层。说明具有特殊分子结构的增韧相与基体有非常好的相容性,这是导致聚丙烯反应器共混合金具有很高抗冲性的主要原因。     

稀疏晶场作用的键无规BC模型的相变特性

运用切断近似的方法,在有效场框架下,对稀疏晶场作用的键无规Blume-Capel（BC）模型的相变进行了研究.具体分析了三种键无规分布的BC模型.分别探讨了系统三临界点（TCP）随稀疏晶场和键无规这两种无序因子的变化关系及相变曲线呈现的一些新特征,对不同键无规分布的BC模型的相图进行了比较,并给出相应的相图.     

稀疏晶场作用的键无规BC模型的相变特性

运用切断近似的方法,在有效场框架下,对稀疏晶场作用的键无规Blume-Capel（BC）模型的相变进行了研究。具体分析了三种键无规分布的BC模型。分别探讨了系统三临界点（TCP）随稀疏晶场和键无规这两种无序因子的变化关系及相变曲线呈现的一些新特征,对不同键无规分布的BC模型的相图进行了比较,并给出相应的相图。     

等规聚丙烯β晶形态与熔融特征研究

本文用偏光显微镜和电子显微镜研究了β-晶型等规聚丙烯(β-IPP)的聚态结构,发现β-IPP在偏光下有彩色,由层片状晶组成;用DSC和偏光显微镜研究了β-IPP的熔融过程,发现熔融时发生β→α转变.     

EO/PO无规共聚醚的浊点研究

研究了无规共聚醚水溶液的浓度、无规共聚醚结构度无机电解质、酸、醇、表面活性剂对浊点的影响。结果表明所选择的电解质均能降低聚醚的浊点；酸能轻微提高聚醚的浊点；水溶性醇和非水溶性醇的影响效果不同，前者能提高聚醚的浊点，后者则使之降低；表面活性荆能提高聚醚的浊点；随着聚醚中聚氧乙烯基含量的增加，其浊点升高;相对分子质量增加，使浊点降低。这些规律对无规聚醚的研究和应用有一定的指导意义。     

热历史对聚丙烯β—晶热熔转变的影响

用X-射线衍射和DSC,研究了用成核剂制得主含β-晶的的聚丙烯试样,在油浴及DSC样品池内等温结晶及不同条件热处理的各种样品的结晶度、β-晶相对含量及热熔行为;讨论了它们的变化情况及原因,阅明了伴随有重结晶现象的热熔过程的热历史影响。     

无机粒子对聚丙烯/β晶型成核剂体系的晶型影响

采用熔融压片法制作聚丙烯薄片,以WAXD为测试手段考察研究了纳米SiO2、纳米CaCO3及5A型分子筛三种无机粒子对PP/β晶型成核剂体系晶体形态的影响,得出了各种体系中β晶型的相对百分含量Kβ值。结果表明,5A分子筛和纳米CaCO3成核能力较弱,对β晶型成核剂的诱导影响作用不明显,是较好的无机填料粒子。而纳米SiO2少量加入即能强烈影响晶体形态。这一结果可用竞争成核的机理解释。     

无规聚丙烯链的柔性和温度特性

用改进的旋转异构态模型和计算方法 ,研究聚丙烯链均方回转半径〈S2 〉与分子量 M的关系 ,经计算 (〈S2 〉/M) 0 .5为 0 .0 3 3 7nm· ( mol/g) 0 .5,均方回转半径的温度系数为 -0 .3 5×1 0 - 3 /(°) ,与实验值符合     

中熔指抗冲共聚聚丙烯结构性能研究

采用核磁共振仪、凝胶渗透色谱等对三种中熔指抗冲共聚聚丙烯的结构性能进行了研究,结果表明:三种样品均为典型的中熔指抗冲共聚聚丙烯;IPC2样品乙烯组分含量较低,但其乙烯组分更多用于乙丙共聚,所以,其冲击性能与IPC3基本一致;IPC1样品二甲苯可溶物部分相对分子量较大,虽然对其冲击性能有改善,但显著降低了样品的流动性,建议生产企业在共聚部分增加氢气用量,以减小二甲苯可溶物部分相对分子量。     

不同弹性体增韧聚丙烯的性能研究

研究了不同的弹性体包括POE、二元乙丙橡胶、三元乙丙橡胶、TPV增韧聚丙烯复合材料过程中结构、力学性能、制备条件对复合材料性能的影响．结果表明,各种弹性体对聚丙烯的冲击性能提高的程度不同,EPDM最优．随着弹性体含量的增加材料的冲击强度提高到46．9KJ／m^2,复合材料的拉伸强度和模量有所下降．     

纳米二氧化硅粒子增韧聚丙烯的研究

研究了纳米二氧化硅(SiO2)粒子对聚丙烯(PP)的冲击强度和拉伸强度的影响,比较了溶液共混法与聚合法的改性效果差异,并从机理上进行了探讨.研究发现:用溶液共混法制备的纳米SiO2/PP复合材料,其冲击强度在纳米SiO2粒子含量为4%左右时达到最大值,约为未经改性的PP材料的8倍;用纳米SiO2粒子改性的PP材料的拉伸强度与未经改性的PP材料基本一致;在相似的工艺条件下,共混法对PP的增韧效果较聚合法显著.