α-羰基二硫代缩烯酮化学--1-［1,2/ 3-亚乙/丙二硫基］-3-羰基-5-芳基-1,4-戊二烯的合成

在酸催化下,从化合物2－[1,2/3-亚乙／丙二硫基[-3-羰基－5－芳基－4－戊烯酸2出发,经加热分解,合成了标题化合物1－[1,2/3-亚乙／丙二硫基]-3羰基－5－芳基－1,4－戊二烯3,探讨了溶剂（EtOH,THF,DMF)中反应物2和产物3的溶解度对该反应的影响。     

α-羰基二硫代烯酮类化合物的合成方法研究

以β-二羰基化合物为反应原料,无水醋酸钾为碱,在温和的条件下合成了8种α-羰基二硫代烯酮类化合物,研究其合成方法,对各化合物进行了结构表征,对其反应机理进行了初步探讨。     

α-羰基酰氯与氨甲酰基硅烷反应合成连三羰基化合物的新方法

连三羰基化合物在生物学、药物化学和化学合成中是一类重要的化合物,他们的合成方法被广泛的研究.本文报道了一种新的合成方法,即用氨甲酰基硅烷与一系列α-羰基酰氯或草酸二酰氯在无水无氧、0℃和甲苯作溶剂的条件下反应,合成连三羰基化合物的方法.反应生成的连三羰基化合物的结构用元素分析、1H NMR和13C NMR等方法进行了表征.通过研究发现,在氨甲酰基硅烷与草酰氯的反应中,发生了脱羰基放出了CO,不生成连四羰基化合物.该方法反应温和,操作简单,不使用氧化剂,可操作性较强,具有重要的合成应用价值.     

多羟基1,2-二取代苯并咪唑的选择性合成和抗氧化性质研究

苯并咪唑衍生物是一类具有多种生理活性的化合物,在医药学中应用广泛.化合物分子中含有羟基会有助于提高其对自由基的清除能力.但是在传统合成路线上,对于羟基等易氧化基团需在合成过程中先对羟基进行保护.采用一步合成实现了多羟基取代的1,2-二取代苯并咪唑类化合物的合成,对合成出的1,2-二取代苯并咪唑类化合物进行了抗自由基活性研究.在ABTS、DPPH自由基清除实验中,多羟基取代的1,2-二取代苯并咪唑都显示出了较好的活性.     

1,3-二羰基化合物烯丙基化构建季碳中心的反应研究

许多天然产物和药物活性分子往往因为季碳中心的存在而表现出更好的理化性质和生物活性.文章首先以氢化钠作碱,利用酮和酯反应得到了一系列的α-取代-1,3-二羰基化合物,收率50%～87%;然后进一步通过烯丙基化反应成功合成了具有3个官能团(2个羰基和1个烯基)的季碳砌块,产率为50%～93%.并对合成的α-取代-1,3-二羰基化合物和烯丙基化产物进行了1H NMR表征.     

α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成

α-芳基-α,β-不饱和羰基片段作为一类有机官能团,存在于许多药物分子中,具有重要的应用价值.通过查阅α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物合成方法的文献资料,并且分析、归纳后,进一步对α-芳基-α,β-不饱和羰基化合物的合成方法进行了深入的探讨与总结.从直接合成法和间接合成法两方面重点阐述了近年来关于α-芳基-α,β-不...     

5H-茚并[1,2-b]吡啶的某些5-取代衍生物的合成

报告了文题化合物的合成方法。实验结果表明,5-溴-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅱ)的溴原子比较活泼,可被多种亲核试剂所取代。溴代物与含活泼亚甲基的丙二酸二乙酯反应,溴被(二乙氧羰基-)甲基取代,经水解,生成5-(二羧基-甲基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅳ),再经脱羧,即转化成5-羧甲基-5H-茚并(1,2-b)吡啶(Ⅴ)。溴代物与饱和环状仲胺哌啶反应,溴被哌啶子基取代,生成5-哌啶子基-5H茚并(1,2-b)吡啶(Ⅶ)。溴代物与芳胺类化合物邻-氨基苯甲酸酯反应,溴被N-芳胺基取代,生成5-(邻-烷氧羰基苯胺基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(Ⅷ)和5-(邻-烷氧羰基苯亚胺基)-5H-茚并[1,2-b]吡啶(IX)。所得各种反应产物,均经波谱分析得以证实。     

大气中二羰基化合物及其生成的二次有机气溶胶

二次有机气溶胶(secondary organic aerosol, SOA)对大气灰霾的贡献是当前大气化学研究的热点. 二羰基化合物(乙二醛和甲基乙二醛)是大气光化学反应的中间产物, 可以通过多种途径形成SOA, 对SOA的形成和总量增加有重要的贡献. 大气中二羰基化合物主要来源于生物源(如异戊二烯)和人为源(如乙炔)等挥发性有机物的氧化. 二羰基化合物可通过气粒分配(可逆过程)形成SOA, 也可被云、雾或水相气溶胶吸收, 发生水合、聚合、氧化等反应,生成的低挥发性产物留在颗粒相中生成SOA(不可逆过程). 目前常用的二羰基化合物检测方法是利用衍生化试剂与二羰基化合物反应生成衍生物, 经溶剂洗脱后再用气相色谱-质谱(gas chromatography-mass spectrometry, GC/MS)仪进行分析.     

α-羰基二硫缩烯酮的研究进展

综述了α-羰基二硫缩烯酮的结构特征、合成方法及作为1,3-亲电体的普通环合反应、环合芳构化和取代-环合芳构化反应、合成杂环化合物、缩合反应、极性翻转合成策略、还原反应等在有机合成中的应用.     

苯基烷基砜与α,β—不饱和羰基化合物加成反应的研究

本文研究了两种不同的苯基烷基砜与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成反应,发现其中苯基烷基砚与双缩丙酮在甲醇-二甲亚砜体系中的加成,不是生成1,2-或1,4-加成物,这可能是一个反常的反应,合成的产物中,有五种以前未见报道,产物的结构经IR,MS,HNMR等物理手段得到证实.     

1,1---二对羟苯基环己烷主体化合物包结性能的研究

本文作者合成了主体化合物1,1-二对羟苯基环己烷,并对醇类、酚类和羰基化合物等客体分子进行了包结性能的研究,该主体化合物具有较好的包结性能。     

氮芳基取代靛红的合成研究

以靛红、芳基硼酸化合物为原料,经过Ullmann反应,合成了6个含有大π体系的氮芳基取代的靛红衍生物.合成化合物的结构运用核磁共振氢谱、碳谱、红外光谱、高分辨质谱的技术手段进行了表征,为进一步研究靛红衍生物的光学性质及生物活性奠定了一定的物质基础.进一步研究发现,在Ullmann反应条件下,靛红能发生自身缩合反应.芳基硼酸能被铜试剂氧化生成1,2-二羰基化合物.     

钯催化的分子内Wacker-Type反应制备1,2-二氢喹啉衍生物

1,2-二氢喹啉骨架结构在合成中间体和药物分子中具有广泛的应用。以邻位有端位烯烃取代的苯胺化合物为底物,应用过渡金属钯催化的Wacker-type反应及烯烃的异构化过程合成了一系列1,2-二氢喹啉衍生物。对苯环上不同位置或不同基团取代的底物,反应都可以顺利进行,而且对大部分底物都可以高产率得到相应的1,2-二氢喹啉产物。     

不对称催化亲电氟化反应研究进展

在有机氟化学领域中,α-氟代羰基化合物具有特异的生物活性,在有机合成中也可以作为合成砌块,其合成方法学的研究是目前研究的热点和难点之一.不对称亲电氟代反应是直接构建α-氟代羰基骨架的有效方法,主要用到的催化剂包括钌、铜、钪为催化中心的金属催化剂和奎宁、手性有机磷酸为主的有机小分子催化剂.介绍了最近催化对映体选择性亲电氟化反应领域研究情况.     

Michael加成反应及其应用实例

对Michael加成反应的概念和历程进行了讨论，并举例说明了Michael加成反应在合成1，5-二羰基型化合物和六元环状化合物等方面的应用。     

羧酸酯与氨甲酰基硅烷反应合成α-羰基酰胺的新方法

α-羰基酰胺在生物学、药物化学和化学合成中是一类重要的化合物,他们的合成方法被广泛的研究.本文报道一种新的合成方法,用N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列羧酸酯在无水无氧、110℃和甲苯作溶剂的条件下反应,合成α-羰基酰胺衍生物.反应生成的α-羰基酰胺的结构用元素分析、1H NMR和13C NMR等方法进行了表征.通过研究反应的影响因素发现,反应底物羧酸酯中,与羰基相连的芳基的电子效应是该反应的重要影响因素,芳基的吸电子能力越強,反应越快,产率越高.该方法反应温和,操作简单,原料稳定,不使用催化剂,可操作性较强,具有重要的合成应用价值.     

不同结构的α-羰基二硫缩烯酮化合物的合成及表征

以3种β-二羰基化合物为底物,用碳酸钾为拔氢试剂, N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,分别与二硫化碳发生亲核加成,然后与不同结构卤代烃进行亲核取代合成α-羰基二硫缩烯酮.实验结果表明,该反应具有原料简单、反应条件温和、生成产物产率高等特点.用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征.     

新型手性杯[4]芳烃氨基醇衍生物的合成

杯[4]芳烃与1,2-二溴乙烷反应合成1,3-二溴乙氧基杯[4]芳烃衍生物(化合物1),化合物1分别与乙醇胺和S-(+)-4-甲基-2-氨基-1-戊醇反应,较高产率地合成了含氨基醇片段的杯[4]芳烃衍生物(化合物2)和含手性氨基醇片段杯[4]芳烃衍生物(化合物3).新化合物的结构经元素分析、1HNMR和ESI-MS等表征证实,其结构为1,3-二取代模式且为锥式构象.     

合成食品香味增效剂α-羰基硫醇和α、β—二羰基硫醚的研究

本文改进了芳香族巯基酮的合成方法,以提高吡啶的配比并改用丙酮为溶剂,使α-巯基苯乙酮的收率从13％提高至92％,并在合成的过程中探索了反应温度对收率的影响和使用廉价原料及回收吡啶等降低成本措施的可能性。合成了脂肪族羰基硫醉,在此基础上,经过合成路线的对比试验,选定了Williamson合成法合成α、β—二羰基硫醚R\(?)(?)/R这一新型化合物,以探讨其作为香味增效剂使用的可能性,并通过改变原料配比等方法使其产率达到66～78％。     

一种四苯基乙烯-咔唑化合物的合成与光谱性能研究

以化合物(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)(对甲苯基)甲酮为反应物,通过McMurry偶联反应合成了一种具有四苯基乙烯-咔唑共轭结构的化合物—1,2-二(3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基)-1,2-二-对-芳基乙烯(BDCPDT)。通过核磁共振、元素分析和质谱等方法表征了化合物的结构;利用量子化学计算法研究了分子的几何构型和轨道分布;通过紫外吸收光谱和荧光光谱表征了化合物的光物理性质;研究结果表明:化合物是以四苯基乙烯为核心,咔唑为外围基团的螺旋桨状结构,并且具有良好的聚集诱导发光(AIE)性能,它的固体荧光发射波长为428nm,是一种蓝色发光材料。