含非对称N_2O_2配体异丙氧基铝配合物催化丙交酯开环聚合研究

以含非对称N2O2配体异丙氧基铝配合物1催化外消旋丙交酯(rac-LA)开环聚合,研究了单体与催化剂的摩尔比、反应时间和反应温度对聚合反应的影响.结果表明,该配合物对丙交酯开环聚合有较好的催化活性,可制得分子量分布为中等程度的聚丙交酯(Mw/Mn=1.26-1.45).     

锑(Ⅲ)-没食子酸丙酯配合物吸附波研究

在甲酸盐缓冲溶液(pH3.5)中,锑(Ⅲ)-没食子酸丙酯配合物产生一灵敏的吸附波,峰电位在-0.52V(vs.SCE)左右,峰高与锑浓度在4.1×10~(-3)-6.6×10~(-6)mol/dm~3之间呈线性关系。机理研究表明,峰电流是由配合物中锑(Ⅲ)的还原而产生的。方法已应用于铜合金中锑的直接测定。     

D,L-丙交酯合成所用催化剂的筛选

采用不同种催化剂合成了丙交酯，以红外光谱，^1H-NMR对其进行了表征，并检验了其纯度，结果表明，Zn及其化合物催化效果较好，是制备丙交酯的良好催化剂；所得丙交酯适合制备高分子量聚乳酸。     

D,L-丙交酯制备乳酸丁酯的研究

研究了D,L-丙交酯在浓硫酸催化作用下与正丁醇进行酯交换反应合成乳酸丁酯的条件。对所合成的产品进行了折光率的测定及红外光谱、气相色谱-质谱的分析,并确定了最佳反应条件。研究结果表明,在最佳反应条件下,乳酸丁酯产率达76.28%,产品纯度接近100%,合成过程中没有水生成,无需水分离过程,简化了合成工艺。     

悬浮聚合法制备聚丙交酯微球

以丙交酯单体为主要成分,在疏水性分散剂硅油中经悬浮聚合制备了聚丙交酯微球。该微球不仅能够缓慢降解,而且由于表面有活性基团一羟基,可以络合药物分子,可作为缓释药物的载体,如与磁性粒子复合,亦可作为靶向缓释药物的载体。     

D,L-丙交酯合成乳酸乙酯的研究

研究了D,L-丙交酯在浓硫酸催化作用下,与乙醇进行酯交换反应合成乳酸乙酯。对所合成的产品进行了红外光谱,气相色谱-质谱分析,并确定了最佳反应条件。研究结果表明,在最佳反应条件下,乳酸乙酯产率达78.6%,产品纯度为100%。合成过程中没有水生成,无需水分离过程,简化了合成工艺。     

铀-棓酸丙酯配合物的溶出伏安行为

用线性电位扫描伏安法对铀(Ⅵ)-棓酸丙酯配合物的溶出伏安行为进行了研究,指出其体系的伏安行为具有配位性、吸附性和电极反应的不可逆性,测定了12个重要的物理化学参数,初步推导了整个电极反应的历程。     

水杨亚胺基镍／钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-“agostic”相互作用的研究

以不带取代基的水杨亚胺基影钯配合物为模型催化剂，采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP／LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究，发现了agostic相互作用的存在，结果表明β-agostic-相互作用要强于γ-agostic．得到的8个β-agostic配合物中当烷基链在氧对位时的M…H键键长都比当烷基链在氮对位时的M…H键键长要长，但烷基链在氧对位的配合物相对能却比烷基链在氮对位的配合物低，β-agostic配合物的稳定性取决于M与α-碳的相互作用，而不是β-agostic相互作用．同一个C上的两个β-H分别与金属形成agostic：键得到的两个β-agostic产物5，6，能量相近，它们可以相互转化，活化能为22．02kJ／mol，说明这两个β-H是交替着与金属形成agostic键的，证实了agostic键可以被^1H NMR核磁共振峰检测的实验事实．     

可体内降解材料-聚丙交酯的改性研究

主要研究了聚D,L-丙交酯与聚己内酯的低聚物在2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作用下的扩链反应*确定了反应条件对产物性能的影响,并初步测定了产物的力学性能和降解性能     

三个新大环草酰胺Ni(Ⅱ)配合物配体的合成、结构和DNA切割活性研究

合成了3个新的大环草酰胺Ni(Ⅱ)单核配合物NiL1(1),NiL2·CH3CH2OH(2)和NiL3·1.25H2O(3).由于羟基和草酰胺基团的氧原子都能够与金属离子配位,因此,NiL1-3可以用作构筑同多核和异多核配位化合物的配合物配体.X-射线单晶结构分析表明,每个大环配体的4个N原子与Ni(Ⅱ)配位,构成变形的平面正方形配位环境;Ni-N键的长度都非常短,表明3个大环配体中所有氮原子的配位能力都很强.1~3中的醇羟基使羟自由基淬灭,从而抑制了配合物切割DNA的活性.     

三元混配的钙配合物[Ca(NO3)(Phen)2(H2O)2](NO3)的合成与晶体结构研究

合成了一个新的三元混配配合物[Ca(NO3)(Phen)2(H2O)2](NO3)(Phen=邻菲罗啉),并对其进行了元素分析和单晶X射线的结构表征。结果表明:配合物晶体属三斜晶系,空间群为P1,晶胞参数为a=0·75804(15)nm,b=0·94977(19)nm,c=1·7642(4)nm,α=75·19(3)°,β=82·69(3)°,γ=87·02(3)°。V=1·2178(5)nm3,Z=2,Mr=560·54,Dc=1·529g/cm3,μ=0·321mm-1,F(000)=580,最终R=0·0678,wR=0·1611。在配阳离子[Ca(NO3)(Phen)2(H2O)2] 中,钙(II)原子与两个不同邻菲罗啉中的4个氮原子、硝酸根的2个氧原子以及两个水分子配位,且形成了八配位扭曲的反四棱柱配位构型。相邻分子间氢键和邻菲罗啉环之间的π—π作用使得配合物构筑成了一个三维的超分子网络结构。     

锆-钙-茜素红S异多核配合物共显色效应的研究及应用

报道了锆－钙－茜素红S异多核配合物的形成，共显色效应的光度特性及测定锆的最佳条件．建立了光度法测定痕量锆的新方法．其表观摩尔吸光系数为3．92×104L·mol－1·cm－1，比其二元配合物的摩尔吸光系数显著增加．Zr（Ⅳ）浓度在0～1．50mg／L范围内符合比耳定律．用本方法测定了矿石中的痕量锆，结果良好．     

聚丙交酯——聚乙二醇嵌段共聚物的合成与性能研究

采用两段反应,先通过辛酸亚锡催化低分子量端羟基聚乙二醇(PEG)(数均分子量1000和2000)与L-丙交酯(L-LA)的开环聚合合成含有端羟基的低分子量聚丙交酯--聚乙二醇-聚丙交酯(PLA-PEG-PLA)三嵌段低聚物,再用六亚甲基二异氰酸酯(HDI)进行扩链反应合成了一系列不同力学性能的聚丙交酯--聚乙二醇(PLA-PEG)多嵌段共聚物.确定了扩链过程中,多嵌段共聚物膜达到最佳力学性能的反应条件.采用X射线衍射及DSC分析表征了聚合物的结晶结构与熔融温度的变化,发现随PEG含量的增加,聚合物的结晶性与熔融温度均下降.对聚合物膜的吸水性及降解性的测试结果表明,PEG分子量相同时,PEG含量增加,聚合物膜吸水性增强,降解速度加快;同组分比例的PEG2000-PLA多嵌段共聚物的吸水性及降解性均比PEG1000-PLA多嵌段共聚物强.     

11-钨镍杂多阴离子为配体的配合物的合成与表征

制得K6[Zr(H2O)NiW11O39].20H2O产物,确定了反应的pH值和物料的最佳比.通过元素分析、离子交换、UV、IR和热重分析等方法对合成产物进行了表征.结果表明,合成产物具有Keggin结构,而且有很高的热稳定性.     

11-钨钴杂多阴离子为配体的配合物的合成与表征

用溶解-冷冻法制得K6[Zr(H2O)CoW11O39].11H2O,确定了反应的pH值和物料的最佳比.通过元素分析、离子交换、UV、IR和热重分析等方法对合成产物进行了表征.结果表明,合成产物具有Keggin结构,且具有很高的热稳定性.     

固体超强酸Al_2O_3/SO_4~(2-)催化合成乙酸丙酯

本文研究了固体超强酸Ａｌ２Ｏ３／ＳＯ２－４的制备方法及在合成乙酸丙酯中的催化作用,发现固体超强酸Ａｌ２Ｏ３／ＳＯ２－４具有较高的催化活性,乙酸丙酯产率可达 ８０％以上．     

苯乙烯──丙烯酸载体──铁配合物的某些表征参数对其催化活性的影响

制备了不同铁含量、不同序列长度及分布的聚（苯乙烯──丙烯酸）铁配合物（ＳＡＡＣ·Ｆｅ）。考察了铁含量，序列长度分布和催化活性之间的关系，发现在Ｆｅ／ＣＯＯＨ摩尔比为０．２０时催化活性最高；当ＡＳＳ＋ＳＳＡ＝０．３３０，ＳＳＳ＝０．３４１，ＳＡＳ＝０．２４１时，ＳＡＡＣ·Ｆｅ显示最高的活性。     

水杨亚胺基镍/钯配合物催化丙烯聚合电中性机理-"agostic″相互作用的研究

以不带取代基的水杨亚胺基镍/钯配合物为模型催化剂,采用密度泛函理论(DFT)在B3LYP/LANL2DZ水平上对其催化聚合丙烯的链增长机理进行了研究,发现了agostic相互作用的存在,结果表明β-agostic相互作用要强于γ-agostic.得到的8个β-agostic配合物中当烷基链在氧对位时的M…H键键长都比当烷基链在氮对位时的M…H键键长要长,但烷基链在氧对位的配合物相对能却比烷基链在氮对位的配合物低,β-agostic配合物的稳定性取决于M与α-碳的相互作用,而不是β-agostic相互作用.同一个C上的两个β-H分别与金属形成agostic键得到的两个β-agostic产物5,6,能量相近,它们可以相互转化,活化能为22.02kJ/mol,说明这两个β-H是交替着与金属形成agostic键的,证实了agostic键可以被1H NMR核磁共振峰检测的实验事实.