金属胶束催化VI:在Brij35胶束中Zn(II), Co(II)配合物对PNPP水解的催化作用

合成了3个配体N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,3-丙二胺(1),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,10-癸二胺(2),N,N,N′,N′,-四(2-羟乙基)-1,4-对甲苯二胺(3)及其与二价金属离子Zn (II)和Co(II)形成的金属配合物.在25℃,不同pH值下,研究了这些金属配合物在Brij35胶束溶液中催化PNPP水解的反应.其结果表明在催化PNPP水解反应中,其活性物种为2∶1(配体金属离子)的单核金属配合物.不同金属配合物的催化活性与配合物的桥联配体及反应的微环境相关.     

Cr(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Al(Ⅲ),Cu(Ⅱ)草酸配合物热分析研究

目的　研究配合物K3[Fe(C2O4)3]·3H2O,K3[Cr(C2O4)3]·3H2O,K3[Al(C2O4)3]·3H2O和K2[Cu(C2O4)2]·2H2O的热分解过程及机理。方法　采用热分析方法对这4个配合物热分解过程进行研究,用Ozawa Flynn Wall,Friedman,ASTME6983种方法计算出每一步热分解反应的活化能(Ea)和指前因子(lgA)。结果　得出了这4个配合物每一步的热分解反应,并用上述3种方法计算了每一步的活化能和指前因子。结论　这4个配合物第1步热分解都是失去水,但Al,Fe,Cr配合物脱水过程的活化能大小与热解脱水的温度变化趋势基本一致,反映了配合物中水分子结合的难易程度;Cu配合物脱水温度均高于Al,Fe,Cr的配合物。这可能是由于Cu配合物中两个水分子参与配位,而其他配合物中的水为结晶水的缘故。     

超滤精制(II)

针对超滤过程中的两种操作工艺——间歇分批操作和连续操作 ,对小分子的不同分离程度进行对比说明 ,提出以 J值的大小作为选择工艺的基础     

关于李代数K(m),K(m,n),H(m-1),H(m-1,n′)的自同构

本文提出了K(m,n)两个新的自同构不变子空间链,得到了K(m,n)自同构新的简单限制条件;研究得出,K(m,n)作为四个不变滤过代数,其中三个的阶化代数基本上是H(m—1,n′),设L=K(m),H(m—1)(或K(m,n),H(m—1,n′)),本文的主要结果是,采用抽象形式语言找到了群同构。     

邻氯苯甲醛缩甲胺磷及其Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅱ)配合物的合成与生物活性研究

合成了邻氯苯甲醛与O,S-二甲基磷酰亚胺缩合得到的席夫碱及其Cu（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Co（Ⅱ）配合物．用元素分析,IR,UV,摩尔电导等对所合成化合物进行了测试,配体还采用MS和1HNMR进行了表征,确定了这些化合物的组成和配位状态,还对化合物进行了蚜虫和红蜘蛛的生测实验以及抑制超氧阴离子自由基活性的研究．     

HL的Cu(Ⅰ),Zn(Ⅱ),Fe(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

合成了新的含硫希夫碱配体二苯甲酮双缩硫代氨基脲（HL），在以此化合物为配体的非水溶剂中用Cu,Zn,Fe金属作阳极，首次用电化学金属阳极氧化法合成了二苯甲酮双缩硫代氨基脲（HL）与Cu（Ⅰ），Zn（Ⅱ），Fe（Ⅱ）的金属配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等方法对配体和配合物进行了表征。     

流动注射pH梯度技术及偏最小二乘法同时测定Cu~(2 ),Ni~(2 )及Cu~(2 ),Ni~(2 ),Co~(2 )

本文以作3,5-diBr-PADAT显色剂,根据Cu~(2 ),Ni~(2 ),Co~(2 )显色的pH范围不同,用流动注射pH梯度技术,并借助偏最小二乘法(PLS),对线性加和性较好的Cu~(2 ),Ni~(2 )二元体系及加和性较差的Cu~(2 ),Ni~(2 ),Co~(2 )三元体系进行了研究,所获结果比较满意。     

圈C_4的(S(tr+1),S(tr+2),S(tr+1),S(tr+2))-冠的优美性

本文给出了圈C4的(S(t r+1),S(t r+2),S(t r+1),S(t r+2))-冠的定义,讨论了圈C4的(S(t r+1),S(t r+2),S(t r+1),S(t r+2))-冠的优美性,用构造性的方法给出了圈C4的(S(t r+1),S(t r+2),S(t r+1),S(t r+2))-冠的优美标号.     

T_i空间为S-闭空间的一个充要条件(i=2(1/3),2(2/3),3,3(1/2),4,5)

王国俊[1]提出了如下的问题:“如果T_2空间X在每个T_2空间Y中的不定映射的象都是Y中的闭集,X是否必定是极不连通空间”。周浩旋[3]对此问题作了肯定的回答,从而证实了Thompson,T.[4]的主要结论还是正确的。该结论说:“为使T_2空间X是S闭空间,     

Bimodal PE prepared with combined iron (II) and nickel (II) olefin polymerization catalysts

Iron (II) and nickel (II) complexes based on bis (imine) ligands are typical late-transition olefin poly- merization catalysts. As usual, nickel (II) catalysts can produce branched polyethylene (PE) even super branched PE of narrow molecular weight distri…     

奥林匹克运动科技化进程追溯(II)

 1956年墨尔本第16届奥运会在运用科技发明方面又有了新的尝试。自从1903年第一架发动机驱动的飞机成功试飞以来,飞机第一次被用于奥运会圣火传递,火种用飞机传递到墨尔本,总行程共约2万多千米。     

线性代数的教学思路(II)

讨论非数学专业线性代数的教学思路,并且应用关系映射反演思想方法简要论述猜测的概念和排列的教学。     

Ir(Ⅳ)与Mo(Ⅵ), Ga(Ⅲ), Ce(Ⅲ)和V(Ⅴ) 的浮选分离研究

研究表明,在水溶液中, Ir(Ⅳ)与四丁基溴化铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物[IrI6][TBAB]2,此三元缔合物浮于水相上层形成界面清晰的液-固两相.当溶液中四丁基溴化铵和碘化钾的浓度分别为8.0×10-4 mol/L和6.0×10-3 mol/L时, Ir (Ⅳ)的浮选率达到97.6%.而Mo(Ⅵ),Ga(Ⅲ), Ce(Ⅲ)和V(Ⅴ)离子在该体系中不被浮选,从而实现了Ir(Ⅳ)与这些金属离子的定量分离.对合成水样中Ir(Ⅳ)的分离和测定,结果满意.该方法具有简便、快速等特点,在微量铱的分离和富集分析中有一定的实用价值.     

真菌对重金属Pb(Ⅱ), Cd(Ⅱ), As(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)耐受性的比较研究

从两种不同土壤环境中筛选获得19 株真菌, 并对其重金属耐受性进行比较分析。其中, 从重金属污染严重的湖南水口山有色金属矿区土壤中筛选获得17 株真菌, 经鉴定分别属于曲霉属、木霉属、青霉属和镰孢属; 从重金属污染较轻的廊坊经济开发区绿化用地中筛选获得2 株真菌, 经鉴定均为黑曲霉。研究重金属对不同土壤环境中分离的真菌的最小抑制浓度(MICs), 分析菌种、生存环境、重金属浓度等因素对真菌重金属耐受性的影响, 探讨真菌耐受高浓度重金属的机理。研究表明, 从矿区分离获得的真菌中, Aspergillus niger PTN84 等可耐受144 mmol/L Pb(Ⅱ), A. terreus PTN21, A. flavus PTN29 和Trichoderma asperellum PTN1 可耐受36 mmol/L Cd(Ⅱ), Fusarium sp. PTN12, A. terreus PTN21 和T. asperellum PTN1 可耐受36 mmol/L Cu(Ⅱ), Fusarium sp. PTN12 可耐受72 mmol/L As(Ⅲ), 整体上其重金属耐受能力高于文献报道的菌株, 在重金属土壤修复方面具有潜在的应用价值。     

双苯乙酮亚胺硫脲Cu(Ⅰ),Zn(Ⅱ),Fe(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

用电化学金属阳极氧化法在非水溶剂中合成了苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲(HL)与Cu(Ⅰ),Zn(Ⅱ),Fe(Ⅱ)的配合物,通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、磁化率、摩尔电导等对配合物进行了表征.     

TPPFe(II)、L-Thr-TPPFe(II)的电子结构特征及其载氧功能模拟

采用密度泛函理论B3LYP方法和混合基组(Fe(Ⅱ)采用赝式基组Lan2dz;C、H原子采用6-31G(d);N、O采用6-311++G(2d,p))对卟啉亚铁(TPPFe(Ⅱ))、L-苏氨酸卟啉亚铁(L-Thr-TPPFe(Ⅱ))的电子结构特征进行了研究;为了模拟真实的体内环境和实验条件,理论计算采用了极化连续介质模型(PCM)模拟CHCl3和H2O的溶剂效应.在优化获得稳定构型的基础上,采用Multiwfn软件对获得的波函数进行了拓扑分析和静电势研究,获得了键鞍点电荷密度和分子表观静电势数据.利用VMD软件绘制得到了表观静电势分布图.研究发现:(1)苏氨酸残基中的羰基O原子与Fe(Ⅱ)原子形成配位键,H(7)与N(1)之间存在分子内氢键;以上作用使得卟吩环扭曲变形.(2)苏氨酸残基与Fe(Ⅱ)配位后可减弱O2和Fe(Ⅱ)的配位作用,有利于O2的离去.(3)溶剂效应主要使分子内氢键作用减弱,卟吩环扭曲程度增加;减弱苏氨酸残基与Fe(Ⅱ)的配位作用,增强O2与Fe(Ⅱ)的配位作用.(4)L-ThrTPPFe(Ⅱ)的表观静电势的负值区域主要集中在O原子、N原子附近和苯环的轴面,分别体现了孤对电子和π电子的贡献;正值区域主要集中在苯环H原子和Fe(Ⅱ)附近区域;中心Fe(Ⅱ)处存在具有较大的表观静电势,容易与O2配位.     

双核铜(Ⅱ),铁(Ⅲ),锰(Ⅱ)模型化合物的超氧化物歧化酶活性检测——氮蓝四唑光还原法

配体N,N,N′,N′-四(2′-苯并昧唑甲基)-1,4-二乙氨基乙二醚(EGTB)及其含铜(Ⅱ),铁(Ⅲ)和锰(Ⅱ)双核络合物的合成和表征我们已经报导过,它们的超氧化物歧化酶(SOD)活性已用核黄素-氮蓝四唑光还原法进行检测,发现所有络合物在10~(-6)～10~(-7)mol·L~(-1)的浓度范围内仍具有优良的SOD活性,显现出5o%以上的抑制率。     

β-二酮与溶液中Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅱ)的配位反应研究

以1-(3-吡啶基)丁烷-1,3-二酮即β-二酮为配体,在室温下将其与金属Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅱ)在乙醇溶液中进行配位反应,采用UV-Vis光谱方法,测定了β-二酮(L)与这三种金属离子的配位比和平衡常数.结果表明,在β-二酮(L)的乙醇溶液中分别加入三种金属离子后,紫外吸收曲线发生红移,β-二酮(L)与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Cr(Ⅱ)的配位比均为1∶1,配合物的平衡常数分别为4.2×108,3.4×108和0.2×106 L·mol-1.     

11,8(11),15(18),22(25)-四苯氧基金属酞菁的合成与表征

以3-硝基邻苯二腈为前体制备了四苯氧基取代的金属酞菁6～9,对合成化合物进行了质谱、氢核磁、元素分析、红外及紫外可见光谱表征,表征结果证明了它们的分子结构.这些酞菁在有机溶剂中具有很好的溶解性.由于酞菁外围的苯氧基取代基能在一定程度上减弱酞菁的聚合效应,它们不易聚合.产物7和9在极性较小的溶剂(如C6H6和CHCl3)中的紫外吸收光谱与其在极性较大的溶剂(如THF和DMF)中的紫外吸收光谱相比,在740 nm左右多了一个额外的吸收峰,这种现象是不多见的.     

Adsorption characteristics of Cd(II) and Ni(II) from aqueous solution using succinylated hay

An environmentally friendly organic biosorbent was fabricated using hay by succinylation. Metallic cation adsorption tests were performed using synthetic nickel(Ⅱ) and cadmium(Ⅱ) solutions to simulate heavy-metal recovery from aqueous solution. The adsorption efficiency was greater than 98% for both cadmium and nickel ions when the biosorbent concentration was 5.0 g/L and the initial metal concentrations were 50 mg/L. The surface of the biosorbent was characterized using Fourier transform infrared spectroscopy to investigate the changes in the surface functional groups. The functional groups changed according to the surface treatment, resulting in an effective biosorbent. The kinetics of the metals adsorption revealed that the reactions are pseudo-second order, and the adsorption isotherm well followed the Langmuir model. The maximum adsorption capacities predicted by the Langmuir model were 75.19 mg/g and 57.77 mg/g for cadmium and nickel, respectively. The fabricated biosorbent was regenerated using NaCl multiple times, with 2.1% for Cd and 4.0% for Ni in adsorption capacity after three regeneration cycles. The proposed biosorbent can be a good alternative to resin or other chemical adsorbents for heavy-metal recovery in metallurgical processing or municipal water treatment.