Pd/γ-Al_2O_3催化剂丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇工艺条件研究

本文用自制的0.41％(质量)Pd/γ—Al_2O_3催化剂,在浆态4.0MPa氢压下丁炔二醇一步加氢制取1,4—丁二醇(以后简称丁二醇),其丁炔二醇转化率为100％,丁二醇的选择性可达94％,在乙醇溶液中的最佳反应条件为搅拌转速25Hz,催化剂粒度0.1～0.45mm,催化剂载量3.57kg/m~3,丁炔二醇初浓度1.0kmol/m~3,反应温度323K,实验条件内催化剂较稳定。     

温和条件下生物基乙酰丙酸催化加氢合成γ-戊内酯研究

将高活性的负载型Ir／CNT催化剂应用到乙酰丙酸（LA）加氢制备γ-戊内酯（GVL）反应中,对影响LA加氢的因素进行了讨论,并结合x-射线衍射（xRD）透射电子显微镜（TEM）和x-射线光电子能谱（XPS）对使用前后的Ir／CNT催化剂进行了表征,此外通过程序升温脱附（Hz—TPD）实验对Ir／CNT催化剂的高活性进行了探讨．研究发现使用Ir／CNT催化剂在50℃、2MPa氢压下反应1h后可实现LA的完全转化,GVL选择性大于99％．最后通过升高氢气压力可将含有等量甲酸（FA）和LA的模拟生物质水解液高效转化为GVL．     

丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇反应动力学研究

用质量分数为0.41％Pd/γ—Al_2O_3催化剂,在间歇高压反应条件下进行丁炔二醇加氢制1,4—丁二醇的动力学研究。用动力学实验数据,对假设的机理速度方程进行筛选和鉴别。然后,对复杂的连串平行反应过程构成的微分方程组用Runge—Kutta法进行最优估值并求得各步反应的活化能。     

改性骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应的研究

研究了Raney镍铝合金中添加少量Ti，Cu等第三组分助剂对骨架镍催化剂上丁炔二醇加氢反应活性的影响。并通过正交设计实验确立了Ti为第三组分助剂，催化反应体系适宜的工艺条件为反应温度90℃～110℃，氢压2．0MPa～3．0MPa。了快二醇转化率100％，丁二醇选择性达98．7％。     

镍基油脂加氢催化剂研究进展

介绍了镍基油脂加氢催化剂的研究现状,分别分析了制备方法、载体及不同元素对镍基催化剂性能的影响,并指出了镍基催化剂的发展方向.     

Ni/Al2O3催化剂的制备及丁炔二醇加氢反应的研究

以甲酸镍与硝酸镍的混合盐为前驱物,采用等体积浸渍法制备了负载量质量分数17%的Ni/Al2O3催化剂,通过TEM、TPR、XRD等测试手段对催化剂进行了表征,并利用正交实验方法考察了反应温度、压力、时间及催化剂用量等因素对丁炔二醇加氢反应的影响.结果表明:所制备的催化剂活性组分高度分散.正交实验表明,温度为影响加氢性能的首要因素,经加氢反应后产物的羰基值随反应温度、压力的升高,反应时间的延长及催化剂用量的增加而降低.     

1,4-双(咪唑-1-基)丁烷最佳合成条件的研究

研究了以DMSO(二甲基亚砜)为溶剂,以NaOH为助剂,用咪唑与1,4-二氯丁烷合成1,4-双(咪唑-1-基)丁烷的反应过程条件.通过多组实验,对反应温度、NaOH的量、原料物质的量之比、反应时间、加入苯等对反应产率的影响进行了讨论,并总结了最佳合成条件.     

Reppe两步法合成1,4-丁二醇工艺中二段加氢催化剂的研究进展

1,4-丁二醇(BDO)是一种用途广泛且十分重要的有机原料,在现代化工中受到广泛的关注。简要介绍了Reppe两步法合成BDO的生产工艺,并从制备方法对其中二段加氢催化剂的研究现状进行了分析,重点介绍了浸渍法和共沉淀法两种常用方法。讨论了载体改进和助催化剂添加问题,并提出了二段加氢催化剂的发展趋势和方向。     

不同介孔载体负载Cu催化合成1,4-丁炔二醇

利用浸渍法制备了Cu负载于不同介孔材料的高分散催化剂,并通过透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和N_2物理吸附分析仪确认催化剂的结构特征和形貌。XRD图谱证明了Cu/MCM-41和Cu/Al2O3催化剂存在CuO、Cu/CMK-3存在Cu_2O和CuO;TEM显示了催化剂内部结构和表明了纳米粒子已担载于介孔载体上。通过反应釜作为低压机械搅拌淤浆床评估了几种催化剂在1,4-丁炔二醇合成反应中的催化性能,结果表明:与Cu/MCM-41和Cu/CMK-3催化剂相比,Cu/Al_2O_3不仅转化率高达86.2%,稳定性也较好,表明Al_2O_3作为载体在1,4-丁炔二醇合成工业中具有良好的应用前景。     

淤浆床低压法合成1,4-丁炔二醇的研究——Ⅰ.不同载体炔化催化剂的性能

本文采用淤浆床低压法,按工业催化剂要求,对甲醛炔化合成1,4-丁炔二醇催化剂性能进行了研究。比较了五种不同载体的铜铋催化剂,得到了以Al_2O_3-MgO-SiO_2三组份为载体的催化剂。它具有活性和选择性较好、机械磨损少和活性稳定等优点。适宜于安全的淤浆床工艺使用。     

Pb／γ—Al2O3催化剂丁炔二醇加氢制1，4—丁二醇工艺条件研究

本文用自制的0.41%（质量）Pb／γ－Al2O3催化剂，在浆态4.0MPa氢压下丁炔二醇一步加氢制取1，4－丁二醇(双后简称丁二醇），其丁炔二醇转化率为100％，丁二醇的选择性可达94％，在乙醇溶液中的最佳反应条件为搅拌转速25Hz，催化剂粒度0.1-0.45mm，催化剂载量3.57kg/m^3，丁炔二醇初浓度1.0kmol/m^3，反应温度323K，实验条件内催化剂较稳定。     

铁基催化剂Fe2P/C的设计合成及其温和条件下对硝基化合物的选择性催化加氢性能研究

调节金属纳米颗粒的催化活性及选择性是催化领域的一个长期课题.本文利用细菌(ATCC 19367)为含磷前驱体通过不同的金属/细菌比例及热解温度设计合成了一种新型铁基催化剂.过X-射线粉末衍射、场发扫描电子显微镜、透射电子显微镜、X-射线光电子能谱、电感耦合等离子体原子发射光谱仪等手段对所得化合物进行了结构及物相表征.本文针对不同热解时间,热解温度及金属比例系统的研究了催化剂的合成过程,通过分析表明,随着热解温度从600℃升到900℃,催化剂由单一的多孔碳逐渐到Fe_2P及Fe_2O_3转化.通过电子显微镜可以看出,金属纳米颗粒均匀的分布在多孔碳上.该铁基磷化物对硝基化合物具有较好的加氢还原催化功能,通过对比不同官能团取代的硝基催化加氢可以看出,常温常压下,该催化剂可以选择性的对硝基化合物的硝基进行加氢.通过循环实验证明,该催化剂具有很好的稳定性及可回收性.     

Pd／C催化剂丁炔二醇连续加氢合成1，4——丁二醇

本文用自制的0.6%(W)Pd/C催化剂在间歇水相中4.0MPa氢压附近进行了丁炔二醇连续加氢合成1，4－丁二醇的最佳反应条件研究。实验证实：在较高氢压和低碱性条件下可使选择性提高；在较高的反应温度、催化剂载量和较高的反应物浓度下可使反应速度提高。     

生物油加氢提质中Cu基催化剂的研究

生物质快速热解制取的生物油含水含氧量高,具有黏度大、热值低、腐蚀性强等特点,不适宜直接作为燃油使用,因此,需要将生物油经加氢提质成高品质的液体燃料.选取具有代表性的生物油模型化合物糠醛为研究对象,并对其催化加氢机理进行研究.通过湿法浸渍制备了一系列Si-Al分子筛负载的不同Cu含量的催化剂,并与Cu/C、Ni/Si-Al、商业Pd/C催化剂的催化活性进行比较,研究载体、活性组分、负载量对催化剂活性的影响.结果表明,在糠醛加氢生成糠醇的反应中,Cu基催化剂具备最高的选择性.     

镍基催化剂上丙酮常压气相加氢

研究了常压下丙酮的氢反应的镍基催化剂，确定了可以获得较高异丙醇选择性的催化剂较为适宜的活化时间、活化温度和反应温度等工艺条件，对于丙酮／异丙醇化学热泵的实际工业应用具有指导意义。     

炔醛法合成1,4-丁炔二醇中催化反应网络的分析与调控

在含26根烛式过滤器的气、液、固三相反应器内,甲醛与乙炔会发生多种副反应,生成的副产物成分复杂且会导致过滤器堵塞,影响反应器长周期运行.通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP)、凝胶渗透色谱仪(GPC)、热裂解-气相色谱-质谱联用仪(Py-GC-MS)和原位红外光谱仪(in-situ IR)等对炔醛法合成1,4-丁炔二醇生产反应器内堵塞物成分进行定性和定量分析,探究生成堵塞物的催化反应网络并通过实验验证影响该网络的显著因素.结果表明,反应器内堵塞物由无机物(w=39.4%)和有机物(w=60.6%)组成,无机物为破碎催化剂颗粒,有机物为乙炔和含氧中间体的共聚物.相较于新鲜催化剂,堵塞物中破碎催化剂在宏观形貌和微观组成上发生变化,其中的活性成分Cu²⁺转化为Cu⁰,并伴随着其他成分的流失,Bi成分显著流失.聚乙炔由乙炔在Cu⁰上发生自聚形成,含氧聚合物为甲醛与乙炔亲核加成反应生成的中间体.基于堵塞物的组成分析与Cu物种的演变,提出1,4-丁炔二醇生产反应器内可能的催化反应...     

叠氮基-1,4-四嗪环化机理的理论研究

在B3LYP/aug-cc-pvDZ水平上研究了叠氮基-1,4-四嗪分子构型、电子结构及叠氮-四唑异构化反应历程.采用NBO和AIM方法分析了异构化过程中各原子电荷和电子拓扑性质.结果表明:叠氮-四唑异构化反应始于叠氮基失去直线构型,叠氮基终端上的N9原子向环上N2原子接近,N2原子上的孤对电子进攻叠氮基,最终在N2和N9原子间成键形成四唑异构体.叠氮基中N—N—N键角的弯曲,闭环过程中电子的重新分布等因素使得反应具有较高的活化能.     

对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯的研究

1,4-环己烷二甲醇在高分子工业具有重要的作用,主要用于合成高附加值聚酯产品.在工业上,1,4-环己烷二甲醇主要是由对苯二甲酸二甲酯经两步加氢反应而制得.采用浸渍法制备了Pd/Mg O催化剂,并运用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)和扫描电子显微镜(SEM)对其进行了结构表征.以乙酸甲酯作溶剂,将制得的Pd/Mg O用于对苯二甲酸二甲酯催化加氢制1,4-环己烷二甲酸二甲酯的反应.在180℃,4.5 MPa条件下,对苯二甲酸二甲酯转化率为100%,1,4-环己烷二甲酸二甲酯选择性为99%.研究结果表明该催化剂具有良好的应用潜力.     

丁炔二醇加氢制1，4—丁二醇反应动力学研究

用质量分数为0.41%Pd/γ－Al2O3催化剂，在间歇高压反应条件下进行丁炔二醇加氢制1，4－丁二醇的动力学研究，用动力学实验数据，对假设的机理速度方程进行筛选和鉴别。然后，对复杂的连串平地反应过程构成的微分方程组用Runge-Kutta法进行最优估值并求得各步反应的活化能。