混和溶剂的性质对Fe~2与trans-[CoCl_2(NH_3)_4]反应机理的影响

在H_2O—DMF(二甲基甲酰胺),H_2O—HMPA(六甲基磷酰三氨),H_2O—THF(四氢呋喃),H_2O—1.4Dioxane(1.4二氧六坏)和H_2O—DMSO(二甲亚矾)等混合溶剂中,trans—[CoCl_2(NH_3)_4]~+和Fe~(2+)还原反应,在15—35℃范围造行研究,实验表明:X_(DMSO)=0.3,X_(DMF)=0.25,X_(HMPA)=0.14,XD_(Di)=0.12时,反应速度有明显变化。在H_2O—DMSO混和溶剂中进行Fe与tfans—(CoCl_2(NH_)_4)~+反应时,已经显现出了溶剂会合体对被研究反应动力学性质的显着影响。本文的目的是:在可能形成溶剂会合体的更多混合溶剂中,进行上述同一被研究反应,在更大范围内探讨溶剂会合体,混合溶剂中非水溶剂组分和反应物离子的溶剂化作用等对被研究反应动力学性质的影响。被研究反应: Fe~++trans—[CoCl_2(NH_3)_4)~++4H~+—→Fe~(3+)+Co~(2+)+2Cl~-+4NH_4~+ 所选用溶剂: DMF—H_2O,HMPA—H_2O,THF—H_2O,Dioxane—H_2O     

硅苯-Cr(CO)_3配合物与H_2O的加成反应的计算研究

采用密度泛函理论方法,研究了硅苯-Cr(CO)_3配合物(R)与H_2O的1,2-及1,4-加成反应的微观机理和势能剖面,考察了H_2O分子数目、Si原子上的2,4,6-三甲基苯基(Mes)取代基及四氢呋喃溶剂对反应势能剖面的影响.结果表明,R可分别与H_2O的单聚体、二聚体及三聚体发生加成反应.R与H_2O二聚体的加成反应在动力学上比其与H_2O单聚体及三聚体的相应反应有利.Cr(CO)_3与硅苯形成配合物对硅苯与H_2O的加成反应的动力学性质影响较小,但在热力学上对反应非常不利,特别是对1,4-加成反应的影响更为显著.当Cr(CO)_3与硅苯形成配合物后,实验观察到的完全的位置选择性主要由热力学因素控制.Si原子上具有较大体积的Mes取代基对反应不利.四氢呋喃溶剂在热力学和动力学上均不利于R与H_2O的加成反应.     

改进的双硫腙汞比色法

1、本文研究了以CHCl_3-CCI_4—H_2Dz为萃取剂的测汞方法,肯定了采用CHCl_3—CCl_4混合溶剂比常用的单一溶剂有明显的优点.2、提出了一个稳定、快速的双硫腙比色测汞方法,使用本文条件时,充分解、温度、酸度、双硫腙浓度等 因素对萃取 比色无明显影响;方法简便,采用试剂(二级品)不需提纯,一次测定约15分钟,误差在5%以内,可测汞最低浓度(水中)为 2 P.P.b.已证明,它适用于土壤及污水中含汞的测定.     

新的双硫腙比色法测定土壤及污水痕量汞

用湿法测定样品中的汞,一般均需要消化过程,使有机汞转为无机汞,然后用原子吸收法或萃取比色法测定.消化方法有H_2SO_4—KMnO_4法,HNO_3—H_2SO_4—KClO_3法,HNO_3—H_2SO_4—V_2O_5法……等.这些方法,消化后一般均用盐酸羟胺消除氧化剂,在双硫腙比色法中,由于反应产生的游离氯,能使双硫腙氧化褪色而影响测定(1),不少文章(2)(3)介绍使用Na_2SO_3除去残存微量氯气,但效果不好,CharIes(2)认为过量Na_2SO_3会导致汞的结果偏低,因此只能按计算量加入.有些文章(4)(5)介绍用盐酸羟胺还原后开盖放置半小时,以去除残余氯.经试验我们发现了两对新的还原剂——尿素、硫酸亚铁(用在V_2O_5法),草酸钠、硫酸亚铁(用在H_2SO_4—KMnO_4法),它们无需特别放置能有效地除去上述氧化剂的干扰,消化后、结合使用CHCI_3—CCI_4混合溶剂的双硫腙比色法(6)能方便和准确地测定土壤及污水中痕量汞.     

两个镉配位聚合物的合成和晶体结构

选用2,2-联吡啶和二羧酸配体,在溶剂热条件下与硝酸镉反应,制得配位聚合物[Cd(FAC)(2,2-bpy)·H_2O]_n(1)和[Cd(BDC)(2,2-bpy)·H_2O]_n(2)。对这两个配位聚合物进行X-射线单晶衍射、元素分析表征,结构分析表明配位聚合物1和2都是一维链状结构。     

相转移催化H_2O_2氧化环己烯合成环氧环己烷的工艺研究

设计了以H_2O_2为氧化剂催化环己烯(Cyclohexene,CH)合成环氧环己烷的高效、绿色催化反应体系,制备了PTC1(1～6)杂多酸盐催化剂,考察了反应温度、反应溶剂、添加剂、催化剂的种类与用量对于反应转化率与选择性的影响,并对这些反应条件进行了优化.实验结果表明,优化后的工艺条件下,催化剂PTC1,用量0.84 g [0.43%mol(of CH)],反应温度35℃,溶剂氯仿(15mL),环己烯0.11 mol,n(CH):n(H_2O_2)=1:1,添加剂为KCl(0.032 g),环己烯转化率达到86.8%,环氧环己烷的收率达到74.5%.此外,还考察了不同催化剂的回收效果与实验放大效果,结果表明催化剂在一次反应后均出现了不同程度的流失,其中PTC1的回收率相对较高.实验放大10倍与100倍后,环己烯转化率与环氧环己烷的收率分别为93.5%,77.5%以及95.4%,84.4%.     

隐式溶剂下S-亮氨酸体系分子轨道NAO贡献的计算

利用高斯内置的自然键轨道(NBO)分析程序,计算不同隐式溶剂下S-亮氨酸(S-Leu)体系分子轨道的自然原子轨道(NAO)贡献.结果表明:隐式溶剂甲醇和氯仿对S-Leu体系分子轨道根据所属中心加和的NAO贡献影响较大,隐式溶剂甲醇和H_2O的NAO贡献计算结果更接近;隐式溶剂甲醇下羧基片段的NAO贡献总值与隐式溶剂H_2O下的计算结果更接近;隐式溶剂氯仿、甲醇和H_2O对羧基片段的NAO贡献影响不同.     

Strandberg型苯基膦钼酸-联咪唑荷移盐的合成及催化性能

苯基膦酸(C_6H_5PO_3H_2)作为磷源,在温和条件下与Na_2MoO_4·2H_2O、2,2′-联咪唑(H2biim)反应,并借助H_2biim质子化后形成的有机阳离子[H_3biim]~+和杂多阴离子[(PhP)_2Mo_5O_(15)]~(4-)(PhP=C_6H_5PO_3)之间的电中和作用,在弱酸性水溶液中缓慢晶化,形成了1例以PhP为中心的Strandberg型苯基膦钼酸-联咪唑荷移盐(H_3biim)_4[(PhP)_2Mo_5O_(15)]·H_2O(1).利用单晶和粉末X射线衍射(SCXRD和PXRD)分析、元素分析、红外(IR)光谱等手段对化合物1进行了表征,并通过热重-差热分析(TG-DTA)考察了其热稳定性.以酸催化合成环己酮乙二醇缩酮为反应模型,探讨了化合物1的酸催化性能,同时考察了反应时间、反应物料比和催化剂用量对反应的影响.结果表明:化合物1作为固体多金属氧酸盐(POM)型催化剂,其催化活性高,结构稳定,可循环使用.     

TDAA-Ⅰ萃取分光光度法测定岩石矿物中的痕量汞

本文提出了一个灵敏的测定痕量汞的新方法。汞(Ⅱ)在NaBr存在下,在H_2SO_4介质中与TDAA—Ⅰ形成蓝色络合物。该缔合络合物易被非水溶剂如环已烷+丁酮(1:1)混合溶剂所萃取。在602—608nm下测量萃取液的吸光度(ε_(805)nm=8.0×10~4lmol~(-1)cm~(-1))。在0—30μgHg/10ml范围内遵守比尔定律。本法用于矿石中汞的测定结果令人满意。     

配合物[Zn(H_2O)_2(PAA)]·(H_2O)_2的合成及结构表征

采用溶剂热方法,通过ZnCl_2和4-(5-嘧啶基)间苯二甲酸(H_2PAA)在混合溶剂DMF/H_2O中反应制备得到具有光致发光性能的配合物[Zn(H_2O)_2(PAA)]·(H_2O)_2。利用X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、傅里叶变换红外光谱和热重分析等对配合物进行了充分的结构表征。采用固态荧光光谱研究了配合物的光致发光性能。X-射线单晶衍射分析表明配合物中的锌离子和PAA~2-配体中的氧原子及氮原子配位,形成具有(4,4)菱形网格形状的一维层,该一维层状结构沿c轴交错堆叠在一起形成二维多孔结构。     

淀粉碱化处理对其羧甲基化反应的影响

异丙醇和水的体积比90：10条件下，于40度／1．5h用玉米淀粉和马铃薯淀粉在异丙醇水溶液中进行了制备高取代度，高粘度的羧甲基淀粉醚的比较。     

论地球生命的起源(续)

陨石有机物的存在,客观地说明了星体在弥漫态到凝聚态的变化过程中,其内部产生合成复杂有机物的事实。70年代以来,由于科学技术,特别是实验检测手段的不断提高,陨石化学随之发展起来,在陨落地表的某些陨石(主要是碳质球粒陨石)中发现有多种氨基酸和烃类化合物等复杂的有机物存在。这些有机物多包藏在陨石物质的内部,在坠落地表的过程中与大气摩擦并没有完全烧失。这一发现很快为生命起源的探索者们所重视。笔者认为,陨石有机物的存在并不能代表泛宇宙意义,即不能说明宇宙中(主要指星际空间)广泛存在     

塑料化学镀镍工艺的研究

实验研究了塑料化学镀镍的操作方法、工艺条件及各种因素对镀层的影响，确定了塑料镀镍的最佳工艺方法及控制条件。     

煤层底板采动影响的研究

本文应用相似材料模似方法,研究了煤层底板采动影响。对模型底板岩体进行了综合观测,得到了底板岩体位移及应力的变化规律;並且观测了底板岩体声速变化,用以评价岩体的完整性,指出了底板不同部位裂隙发展变化状况。     

关于｛x／n｝的分布

讨论了的分布问题，ｘ为固定的大正数．若ａ和Ｒ为给定正数，０≤ａ＜１，１≤Ｒ＜ｘ，对适合不等式ａ≤＜ａ十的自然数ｎ的个数，给出了估计．当Ｒ大时，给出了渐近公式；当Ｒ小时，给出了上界估计．     

夹层对厚油层采收率影响研究

厚油层存在明显的韵律性,隔夹层的存在,增加了开采指标预测的难度。从渗流力学基本原理出发,推导了厚油层内夹层对垂向渗流控制作用的数学公式——层间传导率校正系数的函数表达式,量化了夹层参数与厚油层垂向流动能力之间的内在关系,以及对水驱采收率的影响规律。研究了不同夹层类型,包括泥岩、砂质泥岩、泥质砂岩,及其发育厚度对开发指标的影响。研究结果表明,油藏采用逐层上返方式开采时,泥岩夹层所起的遮挡作用越强,防止层间窜流的效果越好;砂泥岩夹层次之,其对层间油水运移的遮挡作用受到厚度的限制;泥质砂岩夹层最差,已经不适合采用逐层上返开采,建议采用传统方式开采。研究结果对量化认识厚油层夹层的作用,准确预测采收率具有指导意义。     

Dirichlet乘积的均值

利用复变积分法,我们给出了一类Dirichlet乘积的均值估计,由此可以推出一系列数论函数的均值估计.     

聚能罩壁厚对切割效果的试验研究

通过试验研究了聚能罩壁厚对切割效果的影响。并进行了相关分析和回归计算,同时给出了该条件下的相关系数,从而可依切割深度去寻求合适的罩壁厚的值,做到科学、合理、经济地选择。     

黄铁矿的半导体性质与可浮性的关系

作者对产自三个不同类型矿床的黄铁矿在某些调整剂作用条件下的浮选行为作试验;并对黄铁矿的半导体性质与可浮性的关系进行了探讨。充氮气的单泡浮选试验结果表明,在适当的丁黄药浓度下及在NaOH,CaO,FeSO_4,Na_2SO_3和CuSO_4等为调整剂的条件下,黄铁矿的可浮性与半导体性质有密切关系。在抑制条件下,温差电动势率绝对值较大的p型黄铁矿比n型黄铁矿较难抑制。在活化条件下,温差电动势率绝对值较小的n型黄铁矿可浮性最好。上述试验及其结果已在中南矿冶学院学报1982年第4期发表。在本文中,作者提出了一个半导性影响矿物表面形成双黄药的电化学过程动力学的模型,利用这一模型,各种黄铁矿可浮性的差异可得到较好的解释。