钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究——II.硫酸-酒石酸溶液中的催化行为的探讨

在前文中叙述了钼-氯酸盐体系在硫酸-酒石酸溶液中的催化极谱性质,找到钼在0.9M硫酸-0.4M酒石酸钠-4%氯酸钾溶液中有一单峰催化波.催化电流比扩散电流增大近400倍,灵敏度比钼原有的三种催化波均高得多,钼的浓度与催化电流有良好的线性关系,且干扰元素较少,适用于微量钼的测定.我们曾用此法在不分离钨的条件下,测定了钨酸钠中微量的钼.     

钼(Ⅵ)-硫酸肼-金莲橙Ⅳ体系催化动力学示波极谱法测定钼

利用酸性介质中钼（ＶＩ）对硫酸肼－金莲橙ＩＶ体系缓慢反应的催化作用，以氢氧化钠溶液中止反应，建立了一个动力学示波极谱测定钼的方法。方法的线性范围为０．０１μｇ／ｍｌ－０．２μｇ／ｍＬ，已用于钢样中痕量钼的测定，结果满意。     

钛(Ⅳ)-槲皮素-氯酸盐体系极谱催化波的研究

在pH3.2氯乙酸盐缓冲底液中,用单扫极谱法可获得灵敏的钛(Ⅳ)-槲皮素-氯酸盐催化波,其二阶导数检测限达7.0×10^-9mol/L。已成功地应用于纯金属镁中10^-4%钛的测定,并测得电活性络合物的组成为Ti(Ⅳ)∶槲皮素＝1∶1,平行催化反应的速率常数k=4.8×10⁵(mol/L)^-1·s^-1。     

催化极谱的研究Ⅲ.——钼—杏仁酸(或二苯羟乙酸)-氯酸盐体系的催化波

前文报导了钼-酒石酸-酸氯盐体系的催化波及其机理。鉴于酒石酸能使钼-氯酸盐体系的催化波(约为扩散电流的130倍)更为提高,达到扩散电流的400倍左右,因此曾用二十余种有机酸和其他有机化合物进行普遍试验,证明凡是α-羟基酸均有提高钼-氯酸盐体系的催化波的作用,而杏仁酸和二苯羟乙酸的效果特别优异。本文研究了杏仁酸和二苯羟乙酸存在时钼的催化波,此种带有苯环的α-羟基酸竟能使钼-氯酸盐体系的催化电流提高到为扩散电流的15000倍(4%氯酸钾)和30000倍(25%氯酸钠)左右,从而获得了特殊的高灵敏度,最低可检出6×10~(-10)M浓度的钼。是钼的现有分析方法中最灵敏的方法之一。本文对这一催化波的性质进行了初步的探索。     

交流极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

将一个小振幅的低频正弦电压叠加在经典极谱的直流电压上面,然后测量通过电解池的交流电流或电解池的交流特性的方法称为交流极譜法。在这一领域内,对可逆电极过程和不可逆电极过程以及电极表面的性质发表了很多文章。对受化学反应控制的电极过程的研究则比较少,Gerischer以及Matsuda曾对超前化学反应控制的电极过程进行了探讨,但是对交流极譜的催化电流的研究文献上还未见报导。本文报告这方面的工作。     

钼（Ⅵ）－硫酸肼－金莲橙Ⅳ体系催化动力学示波极谱法测定钼

利用酸性介质中钼（Ⅵ）对硫酸肼－金莲橙Ⅳ体系缓慢反应的催化作用，以氢氧化钠溶液中止反应，建立了一个动力学示波极谱测定钼的新方法。方法的线性范围为０．０１μｇ／ｍＬ～０．２μｇ／ｍＬ，已用于钢样中痕量钼的测定，结果满意。     

线性变位示波极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

在线性变位示波极譜的领域内,关於可逆电极过程与不可逆电极过程的极譜电流理论的研究已经有了较多的工作。而关於催化电流的研究还比较少。Weber虽然对比较复杂的体系作了比较严格的数学处理,但是正因为如此,他们最后得到的催化电流方程式显得过於复杂,並且没有处理到底。因此,在Weber以后,Saveant和Vianello重新推导了催化电流的公式。对反应体系     

催化动力学极谱法测定痕量钼

在稀H2SO4介质中，钼（Ⅵ）对硫酸联氨还原乙基橙的反应有强烈的催化作用．而在0．003mol／LH2SO4－0．30mol／LNH3支持电解质中，乙基橙产生一灵敏的极谱吸附波，峰电位为—0．52V，以此作为监测催化反应过程中乙基橙浓度的变化，建立了催化动力学极谱法测定痕量钼的新体系，方法线性范围为20—300ng／mL，检出限为3．54ng／mL，检出限为3．54ng／mL．方法应用于尿中钼的测定，结果满意．     

钼钨元素的催化极谱法测试研究

分析地球化学样品钼、钨,采用的主要的方法是碱熔催化极谱法.因为这种方法流程复杂,导致测定的质量不够稳定.根据电化学的理论,通过实验发现,主要影响因素有温度、测定的酸度、熔矿的温度和熔剂的选择等,在实验中控制好这些因素,就可以提高测试的质量.     

锑在硫酸溶液中阳极形成膜半导体性质的研究(Ⅰ)

本工作研究了锑电极在0.9V(VS. Hg/Hg_2SO_4)分别于4.5mol/LH _2SO_4和0.05mol/LH_2SO_4+0.5mol/LNa_2SO_4溶液中,恒电位阳极成膜3小时后膜的主要组成及其生长规律以及膜的半导体性质。x射线衍射分析、线性电位扫描证实锑在上述两种溶液中阳极膜的组成不同,前者主要由Sb_2O_3和Sb_2(SO_4)_3组成,后者是Sb_2O_3。交流阻抗测量和白光电流分析,前者是一种无定形n-型半导体,后者是晶形半导体且平带电位和载流子密度分别为-0.31V(VS. Hg/Hg_2SO_4/0.05mol/LH_2SO_4)和4.0×10~(19)cm~(-3)。     

催化极谱法测定人体全血微量钼

研究了催化极谱法在酸性溶液中的催化反应,配合电极反应,产生灵敏的平行催化波,在普通极谱仪上测定了人体血液中的钼,具有灵敏、快速、准确、简便、选择性好特点.     

催化极谱法测定人体全血微量钼

本文提出在 H_2SO_4-KMnO_4作用下,血 M_0呈 M_0~(6+),作用于 C_6H_5CHOH-COOH(苦杏仁酸)-KCIO_3体系,产生催化极谱波,E_(1′2)-0.50V(VS·SCE)。该法测定范围0.07μg/ml—0.32μg/ml,检测下限0.07μg/ml。实测血样微量M_0,标准偏差0.17—0.26,变动系数1.9—2.8%,回收率101%—105.5%。     

铬-邻菲罗啉-亚硝酸钠体系中的极谱催化波

本文讨论了铬离子的极谱催化波,提出了一种新的极谱底液。在此底液中,痕量铬离子可产生灵敏而稳定的催化电流。我们用各种方法鉴定了此种催化波的性质后,拟定了催化极谱测定各类试样中痕量铬的分析方法,并已应用于环境分析之中。     

稀土元素的极谱催化波研究——铕-钛铁试剂极谱催化波

本文研究的铕(Eu)是一种重要的稀土元素。对稀土元素的分析以往主要用发射光谱法、质谱法、中子活化法及吸收光光度法等,这些方法需要使用昂贵而复杂的仪器设备,在普遍应用上受到一定的限制。稀土元素的极谱催化波研究,方法简便,且灵敏度也高,有普遍应用的价值。     

痕量钼的催化微分极谱分析法研究及应用

研究了金莲花橙Ｏ的极谱行为，在Ｈ２ＳＯ４介质及加热条件下，痕量钼对金莲花登Ｏ－破酸肼慢反应具有强烈催化作用；金莲花橙Ｏ在ＮａＯＨ介质中－０．６５ＶｖｓＳＣＥ处产生一的二次微分极谱波。     

方波极谱研究 Ⅲ.催化电流方程式

方波极譜最早由Barker及Jenkins提出。其后Barker、Faircloth及Gardner提出了可逆波、准可逆波和不可逆波的方波极譜电流理论,他们在文章中只简略地提到这些理论已经由实验加以验证,但是没有发表实验结果。张祖训、高鸿等提出了振动子方波极譜可逆波方程式,间接地验证了Barker的理论。本文从理论上探討方波极譜催化电流的性质。     

人发中痕量钼的催化极谱测定

钼是人体必需的微量元素之一,人体内钼含量与某些疾病甚至癌症有关联.人发中钼含量很低,仅为60～200ppb.有关人发中钼的测定报导甚少.我们采用杏仁酸-硫酸-氯酸钠体系,接合氧瓶燃烧法消化样品,由钼的催化极谱电流分析测定人发中痕量钼.本方法灵敏度高,可达24ppb;取样量少(<100mg);分析速度快(<15min);仪器价廉;操作简便;宜于推广为人发中痕量铝的快速常规测试方法. 1.测定介质的组成与浓度的选择经试验,找到人发中钼测定的最佳体系为0.2M硫酸-0.1M杏仁酸-20%氯酸钠. 2.人发样品的预处理及发样燃烧包装纸的空白试验     

痕量硒的示波极谱测定 Ⅰ.SeSO_3~=-KIO_3极谱催化波机理的研究

文献报道了硒—高碘酸钾的极谱催化波,应用DC极谱或单扫示波极谱可以快速而准确测定0.0x-xppm的硒。作者认为,此灵敏催化波的性质可能是由于Se溶于Na_2SO_3形成SeSO_3~=;SeSO_3~=吸附在汞滴表面改变了滴汞电极的性质,使IO_4~-提前还原而产生了很大的催化电流。 我们对硒—碘酸钾(同高碘酸钾)的催化波进行了机理研究。在示波极谱上硒(Ⅳ)的检测限可达0.04ppb,线性范围为0.04—2.5ppb。用此法测定了水中痕量硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)(见报导Ⅱ)。实验证明此波为去极剂具有吸附性质的平行催化波。