假性紫罗兰酮合成新工艺(Ⅱ)

本文研究柠檬醛与丙酮以碱性物质为催化剂在均相条件下缩合制备假紫罗兰酮的工艺 条件．缩合反应温度为35℃，反应时间1h，假性紫罗兰酮摩尔得率提高到85％以上．     

假性紫罗兰酮均相合成动力学研究

研究由柠檬醛与丙酮用氢氧化钠作催化剂缩合制假性紫罗兰酮的反应动力学．确定了反应动力学方程，求得了反应速率常数及视活化能     

山苍子油综合利用研究(Ⅰ)——假性紫罗兰酮的合成

<正> 0 前言β-紫罗兰酮是一种重要的花香型香料,同时也是合成我国目前还比较缺乏的维生素A的重要原料。目前,β-紫罗兰酮的合成途径较多,我国较普遍采用的是半合成法,因为半合成法与其它方法相比较,成本较低。半合成法的主要原料是山苍子油或经过提纯的柠檬醛。其过程如下:由柠檬醛在碱性条件下缩合成假性紫罗兰酮;假性紫罗兰酮在酸性条件下,环化成为β-紫罗兰酮,目前普遍采用的半合成法转化率偏低,总收率在43％～45％之间。第一步缩合反应收率在65％～77％。为了进一步降低β-紫罗兰酮的成本,以尽可能提高其总收率,本文介绍采用一种自制的水溶性催化剂,可使山苍子油合成假性紫罗兰酮的收率达到86％。     

由柠檬醛合成假性烯丙基紫罗兰酮的研究

利用正交试验法对柠檬醛和烯丙基丙酮合成假性烯丙基紫罗兰酮的工艺进行了研究,并用红外光谱对产品进行了结构分析和鉴定．     

假性紫罗兰酮合成条件

通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的最佳反应条件为:以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂,催化剂为原料质量的2%,反应原料的摩尔比为1∶6.1,反应温度为62℃,反应时间为3 h;并对所得产物进行了纯化,分离收率为79.69%;该结果对合成假性紫罗兰酮的工业开发具有实用价值。     

假性紫罗兰酮合成条件

通过不同的实验条件合成假性紫罗兰酮,探讨了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度和反应时间等因素对反应产率的影响;通过实验得到提高合成假性紫罗兰酮收率的最佳反应条件为:以氢氧化钠或氢氧化钾为催化剂,催化剂为原料质量的2%,反应原料的摩尔比为1∶6.1,反应温度为62 ℃,反应时间为3 h;并对所得产物进行了纯化,分离收率为79.69%;该结果对合成假性紫罗兰酮的工业开发具有实用价值.     

应用Baeyer-Villiger反应合成β-环高柠檬醛

应用Baeyer-Villiger氧化反应,通过"一锅煮"的方法,以β-紫罗兰酮为原料,H2O2(30%)作氧化剂,经Lewis酸催化,合成β-环高柠檬醛.通过单因素实验法,详细研究了溶剂、催化剂、氧化剂、反应时间以及反应温度对β-环高柠檬醛合成反应的影响.确定了最佳反应条件,产率35%,产物结构通过GC-MS和NMR鉴定.     

固体酸TiO2/SO42-催化合成紫罗兰酮

本文以固体强酸TiO2/SO42-作催化剂,苯/三氯甲烷(2:1)作溶剂,研究了假性紫罗兰酮环化合成紫罗兰酮的反应.探索了反应温度、反应时间、催化剂用量和溶剂用量等因素对反应结果的影响.最佳合成条件:5.6mL假性紫罗兰酮,催化剂用量为2.1g,溶剂用量为8mL,环化反应温度为20℃,反应时间为2.0h,在此条件下所得紫罗兰酮的产率约为77%~78%左右,高于文献值70.4%.     

醛酮缩合反应的相平衡与反应过程分析

对丙酮(A)和柠檬醛(C)在NaOH水溶液(W,NaOH)的催化作用下,生成假性紫罗兰酮(P)反应进行了液液相平衡研究。测定了A-C-W扣A-P-W体系的相图,並用改进渐近滴定法直接测得了A-C-W(NaoH)的溶解度曲线。在三元相图研究的基础上对该体系的反应过程进行了分析。     

从分子结构探讨山苍子油合成紫罗兰酮及其衍生物的机理

应用电子诱导——共轭效应理论,探讨了从柠檬醛合成紫罗兰酮及其衍生物反应过程中对分子结构的影响,并对一些重要反应条件进行了理论分析。     

嗅味物质对铜绿微囊藻的溶藻效应

考察β-环柠檬醛,β-紫罗兰酮,庚醛,甲硫醚和二甲基三硫醚等5种藻类代谢的嗅味物质对铜绿微囊藻的溶藻效应.研究结果表明:相同浓度下嗅味物质对藻细胞的破坏作用大小顺序依次是:β-环柠檬醛,β-紫罗兰酮,庚醛,二甲基三硫醚,甲硫醚.其中甲硫醚的溶藻效应较低,基本不引起藻液变色,经过92 h后胞外微囊藻毒素的浓度仍与自然状态下的浓度相近.质量浓度为1g/L的β-环柠檬醛能在1h内将藻液由绿色变成蓝色,使细胞光合活性降为0.胞内的微囊藻毒素LR随着细胞的破裂释放到溶液中,溶解态的微囊藻毒素-LR质量浓度最高达到2 628.3 μg/L.β-环柠檬醛能对微囊藻细胞引起抑制作用的临界质量浓度为0.1 g/L.     

固体催化剂催化合成假紫罗兰酮的研究

在＋γ－Ａｌ２Ｏ３上负载ＫＦ或ＫＦ和ＮａＯＨ的混合物制备的固体催化剂ＫＦ／γ－Ａｌ２Ｏ３和ＫＦ－ＮａＯＨ／２－Ａｌ２Ｏ３，和于催化柠檬醛与丙酮缩合生成假紫罗兰酮的反应，显示出良好的催化活性，使Ⅱ的最高得率分别达８８．７％和９０．５％。     

β─紫罗兰酮的生产

研究假性紫罗兰酮在浓硫酸中环化制备β－紫罗兰酮的工艺条件。反应介质为脂肪烃或氯代脂肪烃和低级醇的混合物。β－紫罗兰酮的摩尔得率８３％以上，产品中紫罗兰酮的总含量＞９８％，β－紫罗兰回含量＞９５％。     

N,N-二甲基-α-紫罗兰基胺的合成

N,N-二甲基-α-紫罗兰基胺是合成植物生长抑制剂A-1的重要中间体。A—1对橡胶树苗的高生长有明显抑制效果。我们结合华南地区丰富的精油资源,以柠檬醛为原料,经过α-紫罗兰酮,再将羰基直接还原胺化而得目的物。我们采取了两种还原胺化法:     

固载化聚乙二醇的催化活性及其机理探讨

本文报道了聚苯乙烯固载聚乙二醇三相催化剂在卡宾的生成，脂化，假性紫罗兰酮，二茂铁，芳氧乙酸，对硝基茴香醚的合成和Ｃ、Ｎ－烃基化等反应中的应用，并对其催化机理进行了探讨。     

山苍子油抗霉菌及抑制黄曲霉产毒的有效成分研究

采用平板法比较山苍子油及其柠檬醛等5种主要成分对8种霉菌的抗菌效力。结果表明,在培养基pH4.5时,其抗菌效力从强到弱依次为柠檬醛、香茅醛、山苍子油、香叶醇、芳樟醇、甲基庚烯酮。柠檬醛对5种霉菌的最低抑菌浓度为0.10%,而甲基庚烯酮对6种霉菌的最低抑菌浓度在0.40%或0.40%以上。同时,在对上述6种试剂与黄曲霉产毒关系的实验中还发现,柠檬醛、香茅醛、山苍子油对黄曲霉产生黄曲霉毒素具有较强的抑制作用,其中以柠檬醛的抑制作用最强,可以减少85%的黄曲霉毒素产生。     

一步催化氨化法合成国际新型香料——柠檬腈新探

对一步催化氨化法从柠檬醛含成柠檬合成柠檬腈进行了探讨，研究了氨与柠檬醛摩尔比，反应温度以及不同的催化剂对反应的影响。     

干制前处理方法对库买提杏干主要香气物质的影响

为了研究不同前处理方法对库买提杏干主要香气品质的影响,采用不同温度(40℃、60℃、阶段变温)、不同成熟度(青熟期、黄熟期)、切分处理(切分、不切分)、NaHSO₃处理(NaHSO₃处理、未经NaHSO₃处理)、烫漂处理(烫漂、未烫)对杏进行干制,并在不同失重点(前期、中期、后期)取样,采用气相色谱-质谱联用仪,对库买提杏干中主要的香气物质(β-紫罗兰酮、α-松油醇、β-环柠檬醛、二氢猕猴桃内酯、香叶醇、芳樟醇)进行定性定量分析。结果表明:干制后期阶段变温条件下α-松油醇、香叶醇、芳樟醇的含量显著高于另两个温度(P<0.05);除β-紫罗兰酮外,黄熟期中其余5种香气物质的含量极显著高于青熟期(P<0.01);切分处理中香叶醇显著高于不切分处理(P<0.05),其余5种香气物质含量极显著高于不切分处理(P<0.01);未经NaHSO₃处理样品中β-紫罗兰酮含量显著高于熏硫样品(P<0.05),未经NaHSO₃处理样品中β-环柠檬醛、二氢猕猴桃内酯、香叶醇含量极显著高于NaHSO₃处理样品;烫漂样品中β-环柠檬醛和β-紫罗兰酮的含量显著高于未烫样品(P<0.05),二氢猕猴桃内酯的含量极显著高于未烫样品(P<0.01)。综合考虑,建议选择阶段变温、高成熟度、切分、未经NaHSO₃处理、烫漂处理干制库买提杏,以得到风味较佳的高品质杏干。     

超声辐射选择性还原β-紫罗兰酮工艺

采用质量分数为10%的Pd/C作催化剂,甲酸铵为氢给予体,乙醇作溶剂,研究超声波辐射下选择性还原β-紫罗兰酮的反应,考察辐射功率、反应时间、反应温度、Pd/C及甲酸铵用量对反应的影响并优化反应工艺。产物的结构经红外光谱、核磁共振谱、质谱及元素分析等表征。研究结果表明:在超声波辐射下,Pd/C催化甲酸铵还原β-紫罗兰酮主要生成二氢-β-紫罗兰酮和二氢-β-紫罗兰醇;在β-紫罗兰酮与10%Pd/C的质量比为100-5,β-紫罗兰酮与甲酸铵物质的量比为1-3,乙醇50 mL,超声功率150 W,于常压、温度为50℃时反应8 min,β-紫罗兰酮的转化率为100%,二氢-β-紫罗兰酮的收率为94.8%。Pd/C易分离回收,可重复使用6次以上。     

相转移催化合成柠檬醛二乙缩醛

用相转移催化合成了柠檬醛二乙缩醛，提高了产率，考察了不同的相转移催化剂和不同含量的柠檬醛对反应的影响。