E—pH图的制作及其在分析化学中的应用

本给出了E－pH图的制作方法，并将E－pH图应用于分析化学。     

流动注射分析和离子选择电极联用测定水的pH值

提出了用FIA-ISE联用技术测定水的pH值的方法.以0.5 mol/L KNO3和1.0×10-7 mol/L NaH2PO4作载液,在pH 3.7～11.7范围内有良好的线性关系,用于实际试样分析,结果良好.分析速度可高达每小时150～200个试样,相对标准偏差为0.58%～2.0%.     

钙改型蛭石对铵离子的交换平衡

研究了经人工改型所得的钙型蛭石对铵离子的交换性能．测定了不同pH值和不同蛭石用量下钙型蛭石对NH4^ 的全交换容量，测定了不同温度下样品的平衡等温线．结果表明，钙型蛭石对NH4^ 的交换总量随pH值的变化而波动，在pH值为7时其交换总量最大，为71．89mmol／100g，其选择性随温度的降低而升高．     

指示剂及pH值对滴定法测定水中常见离子的影响

水质简分析需要测定水中Ca2+、Mg2+、K+、Na+、Cl-、SO42-、CO32-、HCO3-这8种离子,虽然项目少,但要求快而及时准确,本文主要论述水质简分析时指示剂及pH值对滴定法测定常见离子的影响。     

辐射水凝胶法制备金属—聚合物纳米复合材料

利用水凝胶的高吸水性和内部交联网络提供的纳米空间,并利用γ－射线产生的还原性粒子（H.和e^-aq)来还原被吸进P（AA／DMMC）水凝胶中的银离子以及PAM水凝胶中的银离子和二价铜离子,制得Ag-P(AA/DMMC),Ag-PAM和Cu2O-PAM纳米复合材料,TEM分析表明,银原子在P（AA／DMMC）和在PAM凝胶网络内都聚集成纳米粒子,且粒径分布很窄,银粒子在凝胶中分布均匀,XRD分析表明,纳米银在非离子在离子型水凝胶聚（AA／DMMC）中,银粒子的晶型受络合剂的影响,不加为非晶,反之为立方晶型,XRD和TEM分析也表明：复合在PAM中的Cu2O粒子为纳米晶体。     

等离子体中离子声波的色散关系

以含有满足玻耳兹曼分布的低温电子、远离平衡态的高温电子和离子组成的等离子体为研究对象,推导得到在该等离子体中传播的离子声波的色散关系.利用数值模拟方法讨论系统参数如快电子数、两种电子温度之比和数密度比值对离子声波的色散关系的影响.结果表明:系统参数的变化均会影响和改变着系统的色散关系,其中ω2随快电子数α的增大而增大.     

通径系数法分析中国酸雨中主要离子与pH值的关系

为客观评价酸雨中各主要阴、阳离子对酸度的相对贡献 ,首次运用通径系数法对中国酸雨中主要离子与 pH值的关系进行了探讨 .分析结果表明 ,在影响酸雨 pH值的主要离子中 ,阴离子的致酸作用是主要的 ;致酸阴离子以SO2 -4 最重要 ,其次是NO-3 ,两者的重要性SO2 -4 是NO-3 的 4.5倍 ;而Cl-的作用相对较弱 .Ca2 + 和Mg2 + 在中和酸度的作用上其重要性大致相当 ,是最为重要的两种碱性阳离子 ,其次是NH+ 4;而K+ 和Na+ 的重要性不大 .在所考虑的主要离子中 ,除了对pH值的直接影响外 ,还存在程度不同的间接影响 .酸雨中大部分离子的百分含量与其直接通径系数 (绝对值 )百分比大致相当 ,而Mg2 + 和Cl-却成反向相差很大 ,说明离子的重要性不仅与其含量有关 ,而且可能和其来源关系密切 .表4,参 30 .     

离子选择电极应用研究——乙醇-水混合溶剂中硝酸根对铅离子的配合平衡

本文用铅离子选择电极测定了乙醇-水混合溶剂中Pb-NO_3配合物的稳定常数.实验证明,铅和硝酸根可以形成PbNO_3~+和Pb(NO_3)_2两种配合物。所计算的热力学稳定常数表明溶剂中乙醇含量直到76%(w/w)lgβ_i°-1/ε都呈直线关系.     

基于同时平衡原理的Fe-H2O系电势-pH图

运用同时平衡原理,讨论了Fe-H2O系中的相平衡关系,绘制了25℃时Fe-H2O系的电势-pH图．由于溶液中所有金属离子都与相应的固相组分同时保持平衡,因此,电势-pH图中出现了一个完整的液相稳定区,而不存在Fe^3 与Fe^2 之间的平衡线．当温度和压力一定时,各相稳定区的位置和大小仅决定于体系中可溶性组分的总浓度,而与各可溶性组分浓度的相对大小无关．随着液相中铁的总浓度的升高,液相稳定区减小,而固相组分的稳定区相应地扩大．     

Equilibrium between Slag and Molten Iron in the Direct Alloying of Steel with Nb2O5-Bearing Slag

Equilibrium between slag and molten iron at 1600℃ was investigated for the direct alloying of steel with Nb2O6-bearing slag. The activity of niobium oxide in the slag was measured. The αNb2O5 is in the range of 10-2-10-4. TheδNb2O5 is ranged in 10°-10-2.Niobium partition decreases with the increase of[Si]% and CaO/SiO2. When α[0] and FeO decrease, niobium partition decreases too. TheδNb2o5 and the ratio of siO2 toγNb2O5 decrease with the incre-ase of slag basicity. The suitable thermodynamic conditions in direct alloying of steel with Nb2O5-bearing slag have been found.     

H2、O2与Pd反应的平衡压力研究

基于电子与核振动近似方法,应用密度泛函B3P86方法和相对论有效核势SDD计算,结合统计热力学方法, 研究了100 K～1000 K温度范围内Pd与H2、O2反应的标准生成热力学函数以及反应平衡压力与温度的关系. 结果表明：Pd与H2、O2反应是放热反应,Pd原子吸附H2的放热量大于吸附O2的放热量,温度升高不利于吸附反应进行;Pd对O2的自发吸附温度很低,室温下几乎不能进行,而对H2的自发吸附温度可高达500 K以上;在100 K~284.394 K可自发吸附O2和H2的温度范围内,O2的反应平衡压力比     

仲丁醇-水-氟化钾及仲丁醇-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

将氟化钾或碳酸钾加入到仲丁醇-水体系中时,可产生水富集相（水相）和仲丁醇富集相（仲丁醇相）．文中通过实验测定了仲丁醇-水-氟化钾、仲丁醇-水-碳酸钾体系在25℃时的液-液相平衡数据,发现当水相中氟化钾或碳酸钾含量分别大于或等于26．38％（质量分数,下同）或28．76％时产生的仲丁醇相中含有可以忽略的盐、水相中含有可以忽略的仲丁醇,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离仲丁醇-水体系．分别采用Pitzer方程和UNIQUAC方程计算水相和仲丁醇相中水的活度,将二者结合对液-液相平衡数据进行理论计算．理论计算值与实验值吻合较好,对仲丁醇-水-氟化钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1．57％,有机相为0．33％;对仲丁醇-水-碳酸钾体系实验值与计算值的绝对平均偏差水相为1．40％,有机相为0．39％．     

K2CO3-KCl-K2B4O7-H2O四元体系298 K介稳相平衡的实验研究

采用等温蒸发法研究了K2CO3-KCl-K2B4O7-H2O四元体系298 K介稳平衡相关系,并测定了该体系达介稳平衡时液相的密度、折光率和pH值等物化性质.根据实验数据,绘制了该体系298 K的介稳相图及物化性质-组成图.结果表明:该四元体系属简单共饱型,无复盐或固溶体形成;其溶解度等温图含有一个共饱点、三条单变量曲线和3个结晶相区.3个结晶相区分别对应于K2B4O7·4H2O,K2CO3·3/2 H2O和KCl.共饱点的平衡液相组成为w(K2CO3)=51.57%,w(KCl)=1.09%,w(K2B4O7)=1.29%,所对应的平衡固相为K2CO3·3/2 H2O KCl K2B4O7·4H2O.     

FeS2-H2O系综合平衡电势-pH图及其应用

根据综合平衡原理,建立和讨论了一种新型的ＦｅＳ２－Ｈ２Ｏ系电势－ｐＨ图及该体系中溶液态物质的浓度分布函数单质硫只有较小的稳定区且依赖于溶液中含硫物种总浓度Ｃｔ（Ｓ）和Ｈ２Ｓ气体的分压大小,当Ｃｔ（Ｓ）固定时,分压小于某临界值后单质硫的稳定区将消失Ｆｅ２Ｏ３（Ｓ）和ＦｅＳ２（Ｓ）的稳定区均很大,Ｆｅ２Ｏ３的稳定性与溶液中含铁总浓度Ｃｔ（Ｆｅ）有关,而ＦｅＳ２的稳定性与Ｃｔ（Ｓ）、Ｃｔ（Ｆｅ）及Ｈ２Ｓ气体的分压均有关图３,表３,参４     

中等氧分压下CaO-SiO_2-Al_2O_3-FeO_x体系的液相线及平衡相关系

采用高温平衡实验方法研究了10.13 Pa氧分压下,温度对CaO-Al2O3-FeOx及SiO2-Al2O3-FeOx两三元系液相线及平衡相关系的影响.平衡试样的EPMA(电子探针显微分析)、SEM(扫描电镜)检测结果表明,对CaO-Al2O3-FeOx体系而言,随着温度由1 450℃升至1 550℃,液相区向高Al2O3区域扩展,且两个温度条件下其高Al2O3区域的平衡相关系均包括两相平衡共存以及三相平衡共存.另一方面,对于SiO2-Al2O3-FeOx体系,其液相区随温度升高向高铁区及莫来石初晶区扩展,同时该体系1 450℃下靠近SiO2-FeOx侧的平衡相关系与1 550℃下不同.此外,...     

锂离子电池正极材料LiMn2O4的Al2O3包覆研究

文章采用高温固相法合成尖晶石LiMn2O4,并采用液相包覆的方法对其进行改性处理。采用XRD、SEM、XPS以及电池测试系统等,研究了所制备材料的结构、组成、性能和包覆机理。实验结果表明:表面处理后的LiMn2O4循环性能显著提高,以A12O3对尖晶石LiMn2O4进行表面包覆,使LiMn2O4颗粒不与电解液直接接触,可以防止锰离子溶解在电解液中,获得结构稳定、循环性能优异的锂离子电池正极材料;同时Al2O3会和电解液中微量的HF反应,减小了HF对锰离子溶解的加速作用。     

Fe2O3-CaO-SiO2系微晶玻璃微观组织结构的研究

利用溶胶-凝胶法制得Fe2O3-CaO-SiO2系基础玻璃,根据DSC曲线制得Fe2O3-CaO-SiO2系微晶玻璃.晶化后的微晶玻璃中析出主晶相为磁铁矿(Fe3O4),同时析出次晶相硅灰石(CaSiO3)和少量赤铁矿(Fe2O3)及玻璃相.玻璃相中含有大量细小的柱状晶体、球状晶体,属于三维析晶.不同升温速率下得到的微晶玻璃表面形貌是不同的.在2℃/min升温速率下,晶粒呈柱状或球状;在15℃/min升温速率下,晶粒有的呈片状,有的呈柱状.     

丙烯腈-水-氟化钾及丙烯腈-水-碳酸钾体系的液-液相平衡

采用氟化钾或碳酸钾分离丙烯腈-水时,可产生水富集相(水相)和丙烯腈富集相(丙烯腈相).测定了丙烯腈-水-氟化钾、丙烯腈-水-碳酸钾体系在40℃时的液-液相平衡数据,用Pitzer理论和NRTL方程对液-液相平衡数据进行了理论计算.结果表明:产生的丙烯腈相中含有可以忽略的盐,水相中含有可以忽略的丙烯腈,因此用氟化钾或碳酸钾可以有效地分离丙烯腈-水体系;丙烯腈富集相的实验值与计算值接近,对丙烯腈-水-氟化钾体系绝对平均偏差为0.20%,对丙烯腈-水-碳酸钾体系绝对平均偏差为0.22%.