四氯化碳—异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据。分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为的满意的结果。     

四氢呋喃—乙醇—氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据。以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用Ｖａｎ Ｌａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

邻苯二酚体系汽液相平衡的测定及预测

在Ｅｉｌｌｓ平衡蒸馏釜中测定了水－苯酚、邻苯二酚－酚两组二元物系的汽液相平衡数据,采用单纯形法拟合求得了Ｗｉｌｓｏｎ方程和ＮＲＴＬ方程参数,用修正的ＵＮＩＦＡＣ模型预测了水－苯酚,邻苯二酚－对苯二酚物系在高真空条件下的汽液相平衡。预测结果与实测数据吻合较好。可将修正的ＵＮＩＦＡＣ模型直接用于邻苯二酚生产工艺技术的开发和分离装置的设计。     

四氯化碳－异丙醇含盐体系汽液平衡

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氯化碳－异丙醇－氯化锂及四氯化碳－异丙醇－氯化钙体系汽液平衡数据．分别以Ｆｕｒｔｅｒ及Ｒｏｕｓｓｅａｕ拟二元模型处理溶盐三元体系，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了拟二元体系，得到了较为满意的结果     

四氢呋喃─乙醇─氯化锂体系汽液平衡关系的研究

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下四氢呋喃－乙醇及四氢呋喃－乙醇－氯化锂体系的汽液平衡数据，以Ｆｕｒｔｅｒ拟二元体系模型处理溶盐三元体系并用ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联无盐及拟二元体系，得到了较为满意的结果。     

乙酸钾及氯化钙四氢呋喃—乙醇体系汽液平衡的效应

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下分别溶有不同浓度乙酸钾、氯化钙的四氢呋喃－乙醇体系的汽液平衡数据。以Ｂｏｏｎｅ拟二元体系模型处理溶盐三元体系。用ｖａｎＬａａｒ、Ｍａｒｇｕｌｅｓ及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据，得到了较好的结果。     

乙酸钾及氯化钙对四氢呋喃—乙醇体系汽液平衡的效应

实验测定了１０１．３ｋＰａ压力下分别溶有不同浓度乙酸钾、氯化钙的四氢呋喃—乙醇体系的汽液平衡数据．以Ｂｏｏｎｅ拟二元体系模型处理溶盐三元体系．用ｖａｎＬａａｒ、Ｍａｒｇｕｌｅｓ及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据，得到了较好的结果     

o—,m—,p—二甲苯或乙苯加丁酮体系的汽液平衡

在９９．９９２ｋＰａ压力下用Ｅｌｉｓ汽液平衡釜测定了丁酮＋乙苯、丁酮＋ｏ－二甲苯、丁酮＋ｍ－二甲苯、丁酮＋ｐ－二甲苯４个二元体系的汽液平衡数据,并进行了恒压下热力学一致性的检验．用Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据,拟合精度令人满意     

一甲肼—水二元物系汽液相平衡测定

本文测定了一甲基肼－不物系在７４．６６ｋＰａ及１０１．３３ｋＰａ下的汽液平衡数据,关联得出了Ｗｉｌｓｏｎ方程及ＮＲＴＬ方程的参数,平均偏差小于２．４％。     

偏、均、连三甲苯+叔丁醇体系的等压汽液平衡

用ＣＰ－Ｉ型汽液平衡双循环釜测定了叔丁醇＋偏三甲苯、叔丁醇＋均三甲苯、叔丁醇＋连三甲苯３个二元体系在压力为９９．９９２ｋ时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验,用Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了实验数据,拟合精度令人满意。     

CO2/DME/CH3OH和CO2/DME/C2H5OH体系的汽液相平衡研究

文中基于对CO₂/DME,DME/CH₃OH,CO₂/CH₃OH和DME/C₂H₅OH体系汽液相平衡研究的文献调查,采用Gibbs-Duhems方程对实验数据做热力学一致性检验和热力学模型评价。研究表明,PR-NRTL模型组合对四个体系都有良好的表现。进而基于通过检验的二元体系数据拟合了5个组合的NRTL模型的交互作用参数,并以此模型研究了CO₂ /DME/CH₃OH和CO₂/DME/C₂H₅OH两个三元体系。计算给出的CH₃OH/DME/CO₂体系的VLE数据与文献值偏差很小,表明此PR NRTL模型组合能较好地描述其高压下的VLE行为,在此基础上对C₂ H₅OH/DME/CO₂体系的VLE行为进行了预测,给出了VLE相图。     

甲醇-苯-离子液体等压汽液平衡数据的测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了甲醇-苯与三种离子液体的三元物系的等压汽液平衡数据,即甲醇-苯-1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([EMIM]BF4),甲醇-苯-1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4),甲醇-苯-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([OMIM]BF4)。实验结果表明,加入离子液体可以使汽液平衡线偏离甲醇-苯二组分物系的汽液平衡线,离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大。[OMIM]BF4表现出明显的盐析效应,使甲醇对苯的相对挥发度发生改变,消除了甲醇—苯物系的共沸点。离子液体对甲醇的盐析效应顺序为：[OMIM]BF4 >[BMIM]BF4 >[EMIM]BF4。因此[OMIM]BF4 可以作为甲醇-苯物系萃取精馏的溶剂。     

乙酸乙酯-乙醇-离子液体等压汽液平衡数据的测定

在101.32kPa下,用改进的Othmer釜测定了两种乙酸乙酯-乙醇-离子液体三元物系的等压汽液平衡数据,即乙酸乙酯-乙醇-1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［BMIM］BF₄)与乙酸乙酯-乙醇-1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(［OMIM］BF₄)。实验结果表明：加入［BMIM］BF₄和［OMIM］BF₄,汽液平衡线偏离乙酸乙酯-乙醇物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大;［BMIM］BF₄与［OMIM］BF₄表现出明显盐效应,使乙酸乙酯对乙醇的相对挥发度发生改变,均消除了乙酸乙酯-乙醇物系的共沸点。离子液体对乙酸乙酯的盐析效应顺序为：［OMIM］BF₄>［BMIM］BF₄。因此,［BMIM］BF₄和［OMIM］BF₄可以作为乙酸乙酯-乙醇物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

甲醇-碳酸二甲酯-离子液体等压汽液平衡数据测定

在101.32 kPa下,用改进的Othmer釜测定了含离子液体1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据,和含离子液体1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BF₄)的甲醇-碳酸二甲酯的等压汽液平衡数据。结果表明：加入[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄,汽液平衡线偏离甲醇-碳酸二甲酯物系的汽液平衡线;离子液体摩尔分数越大,偏离程度越大[EMIM]BF₄与[OMIM]BF₄表现出明显盐效应,使甲醇对碳酸二甲酯的相对挥发度发生改变,均消除了甲醇-碳酸二甲酯物系的共沸点。离子液体对甲醇的盐析效应顺序为：[EMIM]BF₄>[OMIM]BF₄。因此,[EMIM]BF₄和[OMIM]BF₄可以作为甲醇-碳酸二甲酯物系萃取精馏的溶剂,汽液平衡数据的测定可为分离过程优化设计提供依据。     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCl in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

Introduction The solubilities of nearly insoluble salts in water can be calculated directly using their solubility product constants, since at low ion concentrations the required activity coefficients are very close to unity. At higher concentrations, the mean activity coefficients of the ions have to be taken into account. In 1994, Li et al.[1,2] developed the LIQUAC model for systems with strong electrolytes based on results from statistical thermodynamics taking into account the interact…     

UNIFAC-PR模型应用范围的进一步拓展

利用Nelder-Meand扩展单形求极值法估算出了预测型的UNIFAC-PR模型的18对新的基团交互作用参数,进一步扩大了UNIFAC-PR模型的应用范围．并根据新估算出的基团交互作用参数对35个二元汽液相平衡体系盼泡点压力和汽相组成进行了预测,预测值和实验值吻合良好．     

Prediction of Solid-Liquid Equilibrium for KCI in Mixed Water-Ethanol Solutions Using the LIQUAC Model

The LIQUAC model is often used to predict vapor-liquid equilibria, osmotic coefficients, and mean ion activity coefficients for electrolyte systems. This paper describes a thermodynamic method to analyze solid-liquid equilibrium for electrolytes in mixed solvents solutions using the LIQUAC model. The KCI solubilities in mixed water-ethanol solutions are predicted with the LIQUAC model and its original interaction parameters. This method is also used to obtain new K^＋-ethanol interaction parameters in the LIQUAC model from the solubility data. The new interaction parameters accurately predict the vapor-liquid equilibrium data of K^＋ salts （including KCI, KBr, and KCOOCH3） in mixed water-ethanol solutions. The results illustrate the flexibility of the LIQUAC model which can predict not only vapor-liquid equilibrium but also solid-liquid equilibrium in mixed solvent systems.     

醋酸-水-醋酸丁酯体系等压气液平衡数据的测定与关联

用改进的Rose釜测定了101.33 kPa下醋酸水、醋酸醋酸丁酯及醋酸-水-醋酸丁酯(互溶区内)的等压气液相平衡数据。由计算得出的活度系数、逸度系数可知,醋酸的强缔合效应使得体系严重偏离理想行为。利用化学理论模型、Hayden-O’Conmell模型校正气相的非理想性及NBTL模型和UNIQUAC模型校正液相的非理想性用NRTL和UNIQUAC模型对醋酸-水和醋酸-醋酸丁酯的气液平衡数据进行了关联,得到相应的模型参数、温度偏差和气相组成偏差。利用二元NRTL体系模型参数预测三元体系气液平衡数据,计算值与实验值基本吻合。     

1,3-丙二醇-甘油汽液相平衡数据的推算

针对由甘油,1,3-丙二醇组成的体系,推算其在低压下的汽液相平衡数据。利用UNIFAC基团贡献法计算液相活度系数。提供了该二元体系于lOOkPa,50kPa和lOkPa下的汽液相平衡数据。结果显示,两组分不会形成共沸物,而且系统压力越低,越利于它们的分离。     

混合溶剂沸点增高规则及其在汽液平衡中的应用

介绍混合溶剂中溶入少量不挥发溶质后液相沸点及其蒸气压变化所遵循的普遍性规律——混合溶剂沸点增高规则．该规则的实质是热力学定律在汽液平衡现象中的推论,其数学表达式为不挥发溶质对汽液平衡影响的基本热力学方程．并就该方程在汽液平衡盐效应研究中的应用进行了评述与讨论