β-蒎烯+对伞花烃体系超额焓实验测定

首先用RD 496-Ⅲ型微量量热计测定了环己烷 正己烷和(s)-(-)-柠檬烯 β-蒎烯体系在298.15 K下的超额焓,实验结果与文献值吻合,同时实验数据采用R ed lich-K ister方程进行关联,标准误差分别为1.3 J.m o-l 1和0.6 J.m o-l 1,表明该量热计用于测定松节油体系的超额焓数据是可靠的.其次,实验测定了β-蒎烯 对伞花烃体系在2 9 8.1 5K下的超额焓,用R ed lich-K ister方程对实验数据进行关联,标准误差为0.5 J.m o-l 1,该二元体系超额焓数据为首次报道.     

混合物超额焓计算中的参数优化方法

采用可变误差多面体算法进行参数优化［１］,和最小二乘法相比较,该方法不用对目标函数求导,当目标函数形式复杂时,使用方便．以关联高压下混合物超额焓为例来说明方法的使用,对１８个气相体系和１２个液相体系的计算结果表明,该方法能准确地关联高压下复杂体系的超额焓     

异丙醇-正己烷体系超额焓的测定和关联

用低温型Calvet微量量热计测定了常压下异丙醇-正已烷体系25℃,30℃和35℃的超额焓,并用6参数的Redlich-Kister方程和NRTL方程对测定结果进行了关联,关联总平均绝对偏差和总平均相对偏差分别为9.11J/mol,1.38％和24.92J/mol.2.46％。     

简化缔合模型（SAM）的改进

简化缔合模型（ＳＡＭ）的改进张常群，赵传钧（北京化工大学应用化学系，北京，１０００２９）关键词：超额焓；溶液模型；缔合体系中国分类号：ＴＱＯ！３．ｌ；Ｏ６４５．１６４作者基放线性连续缔合理论和正规溶液理论，提出了简化缔合模型（ＳＡＭ），用ＳＡＭ计算合...     

用FRKS状态方程结合互作用函数预测三元系超额焓

利用Ｆ函数修改的立方状态方程———ＦＲＫＳ方程,并结合二元交互作用函数Ｌｉｊ（Ｔ,ｘｉ）,关联各种类型的液态二元系的超额焓．对３５个液态二元系超额焓的计算结果表明,ＦＲＫＳ状态方程结合Ｌｉｊ函数能相当准确地关联二元系超额焓．在只用二元系的参数,不引入任何多元参数的条件下,将该方法推广用于预测三元系的超额焓,对１４个高度非理想三元系的超额焓的预测结果和实验值吻合很好     

酮醇加成制备2-异丙氧基环己烯-[1]-酮-[3]的研究

本文运用酮醇加成反应合成了2—异丙氧基环己烯—[1]—酮—[3](ICO),研究了该反应的影响因素,并对其反应机理进行了初步探讨。     

α-氨基酸与卤化碱金属盐在水溶液中的焓相互作用研究

我们已经分别实验研究了各种α 氨基酸与卤化碱金属盐在水溶液中的焓相互作用[1～2],有必要把它们进行综合讨论.根据McMillan-Mayer理论,非电解质(Y)从纯水(W)到电解质(X)水溶液的迁移焓可由下式表达:ΔhY(W→W+X)/mX=2hXY+3hXXYmX+3hXYYmY式中hXY、hXXY和hXYY分别是下标表示的二分子和三分子焓相互作用参数.1　hXY的变化规律及讨论实验得出α 氨基酸与卤化碱金属盐之间的hXY随盐的阴离子和阳离子半径的减小和随氨基酸碳原子数的增加而增大.离子与氨基酸极性基团间产生静电相互作用,对hXY作负贡献.同时离子会产生部分解溶剂化…     

CO_2-[emim][Tf_2N]二元混合体系超额混合焓的预测

针对传统制冷工质对存在诸如氢氟烃的环境问题、氨水的毒性和精馏问题,以及溴化锂制冷温度高和腐蚀结晶等问题,提出一种对环境友好的以CO2为制冷剂与以离子液体[emim][Tf2N]为吸收剂的新型吸收制冷工质对。为了研究CO2-[emim][Tf2N]吸收制冷系统性能,以WS混合规则为桥梁,结合PR状态方程和NRTL活度系数模型,建立GE-EOS热力学模型,得到CO2和离子液体二元混合体系在高温高压下的超额混合焓。计算结果表明:CO2液相摩尔分数大于0.43时,二元混合体系的超额混合焓均为负值,混合为放热过程,说明二元混合体系具有成为吸收制冷工质对溶液的基本特征。同时,利用CO2-[emim][Tf2N]吸收制冷系统进行初步实验研究,实验结果表明,系统制冷系数平均相对误差为16.3%,验证了模型具有较好的计算精度。     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α-氨基酸-甲醇-水三元体系中溶质分子间相互作用机理，为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据．利用2277热活性检测仪的流动测量系统获得了298．15K时甘氨酸、L-丙氨酸、和L-脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓，依据McMillan—Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数，讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理．不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异，氨基酸的不同侧基（非极性或极性）对焓作用系数有着不同的贡献，脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy值有较大的正贡献．     

α-氨基酸-甲醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

探讨α 氨基酸 -甲醇 -水三元体系中溶质分子间相互作用机理 ,为揭示蛋白质的稳定机理、蛋白质变性的原因和生物大分子与小分子间的相互作用提供溶液热力学依据 .利用 2 2 77热活性检测仪的流动测量系统获得了 2 98.1 5K时甘氨酸、L 丙氨酸、和L 脯氨酸分别与甲醇在水溶液中的混合过程焓变以及各自的稀释焓 ,依据McMillan Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数 ,讨论了不同氨基酸与甲醇分子的作用机理 .不同氨基酸与甲醇分子间的焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异 ,氨基酸的不同侧基 (非极性或极性 )对焓作用系数有着不同的贡献 ,脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy 值有较大的正贡献 .     

流体混合物的双重格子模型对二元汽-液平衡和过量焓的应用

计算表明，本模型对小分子二元系统汽-液平衡关联计算的效果，不亚于常用的Wilson、NRTL、UNIQUAC等局部组成型的活度系数模型。对具有吸热或放热效应的系统的过量焓关联结果令人满意。     

气相色谱法测无限稀活度系数及超额偏摩尔函数

本文报道了用气相色谱法测定十一种溶质:正庚烷、正已烷、正戊烷、四氯化碳、乙醚、异丙醇、正丙醇、乙醇,甲醇、丙酮、丁酮在正三十六烷及角鲨烷溶剂中的无限稀活度系数γ,根据活度系数与温度的关系,计算出了超额偏摩尔函数H_1~E、S_1~E,并就实验结果进行了讨论。     

镁基碱金属二元合金热力学性质的理论计算

本文运用Ｍｉｅｄｅｍａ理论，系统地计算了镁与碱金属组成的二元合金系统的液态混和焓和固态合金形成焓。根据理想溶液理论，还计算了Ｌｉ－Ｍｇ系统在１０００Ｋ时的熵、以及自由能－成分曲线，所得的结果同已有的实验结果和第一原理赝势方法计算的结果符合得比较好。     

Al-Fe-Zr三元系中金属间化合物的形成焓计算

采用普适分析型的嵌入原子模型,通过拟合纯元素的晶格常数、空位形成能、结合能和体积模量等,确定出Al、Fe和Zr的嵌入原子模型参数,并用该嵌入原子模型分别计算由Al、Fe和Zr元素构成的3个二元系以及三元系中的有序合金化合物的形成焓。计算结果与已有的实验结果和第一原理计算结果符合得比较好。从计算Al-Fe-Zr所组成的三元有序金属间化合物的形成焓得出的金属间化合物稳定性趋势与三元相图相符合。     

固态二元合金超额热力学函数的计算方法

基于Miedema二元合金生成热模型,结合自由体积理论,充分考虑超额熵,针对实际固态二元合金熔体,提出全浓度范围内的超额热力学函数的计算方法,分别推导出对有序、无序固态二元合金的全摩尔超额函数、偏摩尔超额函数、组元活度计算式·分别计算了固态无序合金AgAu、有序合金CoPt在800K、1273K温度下的各种超额热力学函数值,计算结果与实验值吻合良好·     

α—氨基丙酸在卤化钾水溶液中焓效应的研究

本文用微量星热法测定了在２９８．１５Ｋ时，α－氨基丙酸在纯水和卤化钾水溶液中的溶解焓，并求算了焓相互作用参数ｈ＿（ｘｙ）、ｈ＿（ｘｘｙ）和ｈ＿（ｘｙｙ）的值．根据理论推导了静电相互作用对ｈ＿（ｘｙ）值贡献的计算公式，并运用结构相互作用模型讨论了焓相互作用参数随电解质离子半径的变化规律．     

城市过剩通勤与职住平衡模型

从过剩通勤入手探讨通勤交通与职住平衡的关系,进而提出了基于理论最小通勤的最优增长分布模型.以绵阳市为例,量化评估了职住平衡程度与通勤交通效率,在对比国内外城市后发现绵阳职住平衡与通勤效率较好.利用最优增长分布模型计算得到,在新增劳动力(岗位)增加77 500个(占总劳动力(总岗位)的14%)的情况下可以达到最优职住平衡状态.根据计算结果提出了未来绵阳新增劳动力和岗位的分布建议.     

考虑居民收入差异的城市过剩通勤模型

在确定收入影响过剩通勤的基础上,提出了考虑居民收入差异的城市过剩通勤模型,并利用最优增长分布模型模拟城市劳动人口与就业岗位增长.以绵阳市为例,通过模型分析得出,在新增14%劳动力(岗位)的情况下可以达到最优职住平衡状态,并提出了未来绵阳市的各个收入阶层新增劳动人口与就业岗位的建议.