过渡金属离子大二环笼状配合物的研究进展

介绍了不同类型的过渡金属离子的大二环笼状配合物合成方法的研究进展.重点介绍了N,S给予体过渡金属离子(特别是钴)的大二环笼状配合物的研究进展,以及S3N3,S4N2,N3S3给予体原子大二环笼状配合物的合成方法的研究进展.     

过渡金属离子大二不笼状配合物的研究进展

介绍了不同类型的过渡金属离子的二环笼状配合合物方法的研究进展。重点介绍了Ｎ，Ｓ给予体过渡金属离子的大二环笼状配合物的研究进展，以及Ｓ２Ｎ３，Ｓ４Ｎ２，Ｎ３Ｓｅ；给予体原子大二环笼状配合物的合成方法的研究进展。     

邻香兰素氨基酸希佛碱过渡金属配合物合成表征

采用分中成方法合成了以邻香兰素氨基酸希佛碱为配体的多种过渡金属配合物,并进行了元素分析和红外光谱表征,结果表明配体通过亚胺氮、邻酚氧、羧基氧以三齿形式与金属形式一个五元环和一个六元环,另外有一个水分子与金属成配合状态。     

阿霉素金属配合物及其与氨基酸的作用

采用紫外－可见光度法和荧光光度法研究了ｐＨ７．０条件下,阿霉素与金属离子,生物小分子的相互作用。结果表明,Ｆｅ＾２＋,Ｃｕ＾２＋与阿霉素可形成稳定的配合物,Ｍｇ＾２＋,Ｎｉ＾２＋,Ｃｏ＾２＋与阿霉素有较弱的相互作用,在氨基酸存在下,Ｃｕ－ＡＤＭ配合物发生解离,而Ｆｅ－ＡＤＭ相对较稳定。     

过渡金属离子与头孢氨噻肟配位作用研究

本文用ｐＨ电位法研究了在温度为２５±０．１℃，离子强度为０．１ｍｏｌ／Ｌ（ＮａＮＯ３）的水溶液中，过渡金属离子（Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）与头孢氨噻肟的配位作用，报导了溶液中头孢氨噻肟配体的酸解离常数和配合物形成的稳定常数．结果表明，溶液中金属离子与头孢氨噻肟配体主要以１∶１形式的配合物存在．     

邻香兰素氨基酸希佛碱过渡金属配合物合成及表征

采用分步合成方法合成了以邻香兰素氨基酸 (甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸 )希佛碱为配体的多种过渡金属 ( Cu、Zn、Ni、Co)配合物 ,并进行了元素分析和红外光谱表征 .结果表明配体通过亚胺氮、邻酚氧、羧基氧以三齿形式与金属形成一个五元环和一个六元环 ,另外有一个水分子与金属成配合状态 .     

第一过渡系列金属离子M(Ⅱ)与巯基乙酰苯胺配合物的合成与性质

研究配体巯基乙酰苯胺和Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)的ML_2·H_2O型配合物(L=疏基乙酰苯胺的阴离子,M=Co(Ⅱ),x=0;M=Zn(Ⅱ),x=2)可知,该配体和Cu(Ⅱ)形成(CuLOH)_2型OH基桥联双核配合物,经pH电位法在EOH-H_2O体系中测定了Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的稳定常数,其稳定性顺序与欧文-威廉顺序一致。     

氨基酸席夫碱铬、钼配合物的合成与表征

合成了L-天冬氨酸缩水杨醛合铬(Ⅲ)、L-天冬氨酸缩水杨醛舍钼(Ⅵ)、L-天冬氨酸缩邻香草醛合铬(Ⅱ)、L一天冬氨酸缩邻香草醛合钼(Ⅵ)、谷氨酸缩水杨醛合铬(Ⅲ)、谷氨酸缩水杨醛合钼(Ⅵ)、谷氨酸缩邻香草醛合铬(Ⅲ)、谷氨酸缩邻香草醛舍钼(Ⅵ)8种过渡金属席夫碱配合物，并对配合物进行了元素分析、红外光谱、电子光谱、磁距等测试，还测定了配合物与DNA作用的电子吸收光谱．这些配合物与DNA均有较强的键合作用，在配合物中加入一定量DNA时，电子光谱的最大吸收峰位置明显红移。     

对甲基苯甲酸铕与2，2′－联吡啶配合物的NMR研究

测定了对甲基苯甲酸、２，２′－联吡啶及其与铕三元配合物的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ谱，报道了该三元配合物在ＤＭＳＯ－ｄ６中的１Ｈ和１３ＣＮＭＲ化学位移数据．     

氟鲁他米特~1H、~（13）C NMR谱分析及其化学结构的测定

本文用宽带去偶和门控去偶等ＮＭＲ技术对氟鲁他米特进行了１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱数据分析和归属，得到了１Ｈ—１Ｈ，１Ｈ—１３Ｃ、１９Ｆ—１３Ｃ的偶合常数，确定了氟鲁他米特的化学结构．     

固态高聚物的固体高分辩~(13)C核磁共振研究

本文描述了固体高分子在磁场中的行为.用固体高分辨~(13)C 核磁共振(NMR)研究了不同条件下结晶聚乙稀的多相结构.利用化学位移、各相中弛予时问T_(■e),T~(2■)的不同和不同的脉冲序列对结晶、界面、非晶相成分能够分别进行选择性观测.对定量测出的各成分量进行了讨论,并得到界面相厚度,和Flory 最近提出的格子模型理论计算值比较的结果说明:从较低分子量及稀溶液结晶的聚乙稀界面层厚度值和Flory 理论计算值一致.     

第一系列过渡元素羰基化合物的核磁共振碳谱的研究

用密度泛函B3LYP方法在6-31 G(d,p)水平下优化了三种第一系列过渡元素单核羰基化合物几何构型,进行了振动分析,并用GIAO方法在相同的基组水平上对它们的核磁共振碳谱进行了研究;同时,在B3LYP/6-31G(d,p)基组水平上对两种第一系列过渡元素双核羰基化合物进行了构型优化和振动分析,并在B3LYP/6-31 G(d,p)基组水平上进行核磁共振碳谱的计算.计算结果与实验结果吻合较好.     

用FTIR及~(13)C-NMR法研究PEEK的硝化反应

用衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR)及~(13)C-NMR方法研究了聚醚醚酮(PEEK)在浓硝酸中的反应。发现PEEK在浓硝酸中发生硝化并有轻度的氧化发生,结晶PEEK比无定形PEEK具有更优异的耐腐蚀性。     

13CNMR法研究乙烯基类单体与胶原蛋白水解多肽的接枝共聚反应

通过比较胶原蛋白丙烯酸水解物、乙烯基类单体均聚物、共聚物及其与多肽接枝共聚物的13CNMR谱图,证明在以过硫酸铵为引发剂时乙烯基类单体确实与胶原蛋白水解多肽发生接枝共聚反应.在δ为69.6～69.8及44.1～44.5处出现接枝共聚特征吸收.并对其反应历程进行推测.     

1H NMR法研究聚丙交酯的链结构

用同核去偶1 HNMR法研究了以异辛酸亚锡为催化剂、 135℃开环聚合而得的低左旋度聚 (L_丙交酯 )(L_PLLA)以及聚 (L_丙交酯 ) (PLLA)和聚 (D ,L_丙交酯 ) (PDLLA)的链结构。结果表明 ,该方法可分辨出分子链中相邻 6个立构单元序列的化学位移 ,并由几个清楚分辨的共振峰获得了聚合物的立构序列分布及原料组成的定量结果。其中PLLA样品是完全左旋等规的 ,L_PLLA次之 ,而PDLLA是完全无规的 ,后二者的序列分布结果表明聚合过程中丙交酯的间规加成所占的比例较大。在本聚合条件下 ,未发现有酯交换和消旋化现象。此外 ,L_PLLA的1 HNMR谱在 5 2 5 1处有一弱小的共振峰 ,该峰在文献中未见报道 ,它的立构序列归属有待进一步研究。