双(4-氟苯基)-3′-二乙氧基膦酰苯基氧膦的合成与表征

在氮气保护系统中,将双(4-氟苯基)-3′-碘苯基氧膦、Pd(PPh3)4、三乙胺和亚磷酸二乙酯溶解在甲苯中,加热到80℃,反应过夜(TLC监测反应).反应完成后经色谱柱层析分离(200~300目,石油醚/乙酸乙酯),得到双(4-氟苯基)-3′-二乙氧基膦酰苯基氧膦,纯度高于99.5%.采用核磁共振、熔点仪及HRMS(ESI)等方法对产物的结构进行表征,结果表明合成的化合物结构与理论结构一致.     

2,5-二乙酰噻吩的合成及表征

以噻吩-2,5-二甲酸为原料,通过酯化反应得到噻吩-2,5-二甲酸二甲酯,经claisen缩合和高温脱羧两步反应得到目标产物2,5-二乙酰噻吩,研究合成目标产物的最佳方案。产物经核磁氢谱(1H-NMR)和红外光谱(IR)表征,产率达32%。     

2,6-二(3-氯甲酰苯氧基)苯甲腈的合成研究

在K2CO3及DMSO的存在下,先将间羟基苯甲酸钠(m-HBASS)与2,6-二氟苯甲腈(DFBN)进行亲核取代缩合反应生成2,6-二(3-羧苯氧基)苯甲腈,之后将2,6-二(3-羧苯氧基)苯甲腈与氯化亚砜反应,得到一种新型芳二酰氯--2,6-二(3-氯甲酰苯氧基)苯甲腈.     

苯甲酸3-羟基-4-(3-羟基-3-苯基丙烯酰)-苯基酯的微波合成及晶体结构

由2,4-二羟基苯乙酮和苯甲酰氯为原料,在微波辅助作用下合成了苯甲酸3-羟基-4-(3-羟基-3-苯基丙烯酰)-苯基酯,研究了反应辐射功率、反应时间等对产物的影响.利用核磁共振波谱、红外光谱及单晶X射线法对目标化合物进行了表征.结果表明,该化合物为单斜晶系,空间群P21/c,晶体学参数a=0.390 24(4)nm,b=1.204 41(13)nm,c=3.642 1(3)nm,β=91.972 0(10)°,F(000)=752,Z=4,V=1.710 8(3)nm3,Dc=1.399g.cm-3,Mr=360.35.最终结构偏离因子R=0.059 4,Rw=0.129 6,S=1.030.最终差值电子密度的最大值和最小值分别为196 nm-3和-217 nm-3.     

钛酸酯催化合成3-乙酰氨基-N，N-二-（β-烷酰氧乙基）苯胺

用钛酸酯为催化剂，通过3-乙酰氨基-N，N-二-(β-羟乙基)苯胺与乙酸及丙酸的酯化反应，合成了3-乙酰氨基-N，N-二-(β-烷酰氧乙基)苯胺对影响反应的因素进行了讨论。用IR、NMR对结构进行了表征，酯的收率为98%以上。     

1,5-二芳基-3-吡唑烷酮衍生物的合成及晶体结构表征

以取代肉桂酸甲酯与对甲氧基苯肼为原料,合成得到1,5-二芳基-3-吡唑烷酮衍生物,利用溶剂挥发法得到5-(3,4-二甲氧基苯基)-1-对甲基苯基-3-吡唑烷酮化合物的单晶,对其进行元素分析、核磁表征和X-射线单晶衍射分析。晶体结构分析结果表明:该晶体为三斜晶系、P-1空间群,属于五元半椅式结构,晶胞参数为:a=9.429(19),b=10.107(2),c=10.848(2),α=96.50(3)°,β=111.60(3)°,γ=114.43(3)°。     

钛酸酯催化合成 3-乙酰氨基-N,N-二-(β-烷酰氧乙基)苯胺

用钛酸酯为催化剂,通过3 乙酰氨基 N,N 二 (β 羟乙基)苯胺与乙酸及丙酸的酯化反应,合成了3 乙酰氨基 N,N 二 (β 烷酰氧乙基)苯胺对影响反应的因素进行了讨论.用IR、NMR对结构进行了表征,酯的收率为98%以上.     

1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌的合成与结构表征

1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌(Ⅲ)可以作为潜在的抗癌候选化合物.本文以1,4,5,8-四羟基蒽醌隐色体为原料,通过与乙二胺反应制得1,4-二(氨基亚乙基胺基)-5,8-二羟基蒽醌(Ⅱ),然后再与烟酸酰氯反应制备1,4-二[N-(2-(3-吡啶酰胺基)亚乙基)]氨基-5,8-二羟基蒽醌(Ⅲ),化合物通过IR、NMR进行了结构表征.     

（E）-4-（3-（二甲氨基）丙-1-烯基）苯酚新晶体的合成及结构研究

以甲醛、二甲胺和对羟基肉桂酸为原料,采用一锅煮的合成方法得到（E）4（3（二甲氨基）丙1烯基）苯酚（ EDP）产物粗产品,再根据产物与原料的不同物化性质,采用简单而且省时省力的沉淀法和重结晶法分离纯化得到一种无色块状晶体化合物,质谱和X 射线单晶衍射结果显示,该晶体为单斜晶系,空间群为P2（1）/c,晶体的其他相关参数：a ＝18.060（14）樻, b ＝9.742（8）樻, c ＝12.710（10）樻,α＝90°,β＝109.829（9）°,γ＝90°,V＝2104（3）樻3, Z＝8,F（000）＝768.0,晶体密度Dc＝1.119 mg/m3,化合物分子量Mr＝177.24,衍射波长λ＝0.71073樻,可观察衍射点R＝0.0475,全部衍射点wR＝0.1450,独立衍射点中强度大于2σ的衍射点数为3542。通过查新,获知该物质为新的化合物。     

酯基锡三苯基氧膦配合物的合成及表征（Ⅱ）

利用酯交换反应合成了１０种酯基锡三苯氧膦配合物，其中７种未见报道，并用元素分析，ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ数据对它们进行了表征。     

烷基苯酮的合成

以一定碳链长度的脂肪酸为原料与氯化亚砜反应生成脂肪酰氯，然后在无水三氯化铝催化下与苯通过傅－克反应得到了一系列纯度较高的烷基苯酮。红外、核磁、色质谱连用等分析手段验证了合成的烷基苯酮的结构，所得产品的纯度达95％以上。产品的熔点依次为36．55、44．90、52．28、58．81℃，产品熔点随着产品碳链长度的增加呈线性升高； 产品的沸点依次为148－150℃/7066Pa、178-180℃/2000Pa、214-216℃/2000Pa、260-262℃/2666Pa；在相同的条件下，产品在气相色谱中的保留时间依次为11．988、13．156、14．598、15．937min。说明相同压力下，产品的沸点也依次增加，4种产品的收率依次为78．3％、79．5％、81．3％、78．6％。     

Synthesis,characterization of amine-bridged bis（phenolate） yttrium alkyl complex and its catalytic behavior for the Tishchenko reaction

Reaction of homoleptic yttrium tris-alkyl complex YR3 （R=CH2C6H4NMe2-o） with 1 equivalent of amine bis（phenol）s LH2 （L=Me2NCH2CH2N（CH2-（2-O-C6H2-Bu^t 2-3,5））2） afforded the solvent-free yttrium alkyl complex LYR （1）, which has been characterized with elemental analysis, 1H NMR and IR spectra, and structural determination. The coordination geometry around the center metal atom can be best described as a distorted octahedron. It was found that complex 1 can be used as an efficient catalyst for the Tishchenko reaction.     

Reactivity and structural characterization of divalent samarium aryloxide with diethylaluminum chloride

Reaction of (ArO)2Sm(THF)4 (ArO=2,6-ditert-butyl-4-methylphenolate) with Et2AICI in THF gives SmCI2 (1) and (ArO)AIEt2(THF) (2) via ligand exchange.Complex 1 reacts with cyclooctatetraene (C8H8) to give [(C8H8)SmCI(THF)2]2 (3). Crystal structural determinations show that complex 2 has a monomeric structure, the aluminum atom is coordinated by two carbon atoms and two oxygen atoms, to form a distorted tetrahedron. Complex 3 has a dimeric structure, the samarium atom is coordinated by a cyclooctatetraenyl ring, two chorine atoms and two oxygen atoms, the coordination number of the central metal is 9.     

沙枣糖合成烷基糖苷工艺的研究

以沙枣糖和脂肪醇为原料,采用正交试验L16（4^5）进行烷基糖苷的合成,我出了合成烷基糖苷较佳的工艺条件：反应温度115-120℃,常压反应,反应时间5～7h,m沙枣糖：m乙二醇：m正十二醇=1：2：1．2,选用0．8％的对甲苯磺酸和0．2％的十二烷基苯磺酸的混合酸为催化剂．沙枣糖转化率达87．5M,产物表面张力为29．1～33．7mN／m．通过红外光谱对产物的结构进行了分析．     

2-烷基-取代苯并咪唑的合成及结构表征

根据Ｌａｄｅｎｂｕｒｇ方法，以邻苯二胺类化合物、脂肪酸为原料，合成２烷基取代苯并咪唑，通过选择反应物配比等，获得了一条较满意的合成路线。通过熔点测定、红外光谱、质谱等方法，对产物进行了结构认证。     

7-芳基取代吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物的合成与表征

通过芳基烯胺酮与5-氨基-1H-吡唑的关环反应合成了一系列7-芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物。首先芳酮(8)与N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛缩合得到芳基烯胺酮(9),不经纯化,直接在乙酸回流条件下与5-氨基-1H-吡唑反应合成了7-芳基吡唑并[1,5-a]嘧啶,产率为45%~86%。目标化合物结构经1H-NMR和IR进行了表征。该方法具有原料易得,操作简便等特点。     

无溶剂研磨法合成1,4-双(3-芳基-3-氧代-1-丙烯基)苯类化合物

以对苯二甲醛和取代苯乙酮等芳香酮类化合物为原料,NaOH/Na2CO3为催化剂,利用研磨法在无溶剂条件下合成了1,4-双(3-芳基-3-氧代-1-丙烯基)苯类查尔酮化合物.通过红外光谱、核磁共振光谱和质谱对产物结构进行了表征.结果表明,该反应不仅操作简单,而且产物易处理,对环境污染小,符合环境友好化学的要求.     

(±)-5,4''''-二羟基-7,3''''-二甲氧基黄烷酮的全合成

以 2 ,4,6 三羟基苯乙酮和香草醛为起始原料 ,经选择性的甲基化、甲氧甲基化、缩合、关环、脱去保护基等步骤 ,以 2 7%的总产率首次完成了 (± ) 5 ,4’ 二羟基 7,3’ 二甲氧基黄烷酮的全合成 .合成的关键步骤是 3 甲氧基 4 甲氧甲氧基苯甲醛和 4 甲氧基 6 甲氧甲氧基 2 羟基苯乙酮的缩合     

(2R,3R)-2-甲基-1-(p-硝基苯基)-1,3-丙二醇的合成研究

以L-苯丙氨酸为手性原料合成了4-苄基噻唑-2-硫酮手性诱导试剂,N-丙酰化,与对硝基苯甲醛进行不对称Aldol缩合反应,在无水乙醇中,用NaBH4还原解脱得到具有生物活性的(2R,3R)-2-甲基-1-(p-硝基苯基)-1,3-丙二醇,总产率43%.