NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的热力学(Ⅱ)——用计算机计算NaCl_2-CaCl_2-SrCl_2三元系相图

本文在NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的热力学(Ⅰ)中用Toop方法的变通式,由二元系数据推导了三元系中组元CaCl_2(A)、SrCl_2(B)和NaCl(C)系过剩偏克分子吉氏能关系式的基础上,根据相平衡原理,用计算机计算了该三元系的相图。该相图对于认识作为钠电解熔盐电解质的四元系NaCl-CaCl_2-SrCl_2-BaCl_2的性质和盐湖资源的综合利用有实际意义。     

NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系热力学(Ⅰ)——用计算机计算三元系NaCl-CaCl_2-SrCl_2中各组元的活度

本文利用CaCl_2-SrCl_2相图中固相有一个溶解间断区(miscibility gap)的信息,用亚正规溶液模型计算了该二元系液相和固相的吉氏能。运用Toop方程的变通式,由组成NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的二元系热力学性质预示了该三元系液相的吉氏能,进而用计算机计算了偏克分子吉氏能和活度系数。所有计算对于预示NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元相图、钠电解和盐湖资源综合利用的实践是重要的。     

LiCl-BaCl_2-SrCl三元熔盐系相图的研究

用差热分析法研究了Licl-Bacl_2-Srcl_2三元系及三个侧边二元系的相图。研究表明Licl-Bacl_2和Licl-Srcl_2二元系是两个低共晶体系,其共晶点E_1和E_2对应的温度分别为526℃和489℃。Bacl_2-Srcl_2二元系是具有最低温度点的连续固溶体。Licl-Bacl_2-Srcl_2三元相图中通过E_1和E_2及温度最低点E的二次析出线将三元系分为两个一次结晶面:Licl的一次结晶面和Bacl_2-Srcl_2固溶体的一次结晶面。该三元系的最低熔化温度是482℃,仅略低于Licl-Srcl_2二元系的共晶温度;三元系温度最低点E的组成为58.4mol％Licl,15.8mol％Bacl_2和25.8mol％Srcl_2。     

常用二元熔盐氯化物相图及其热力学性质的最优化

本文介绍了一种优化处理二元相图及热力学性质的方法。通过系统分析全部所获得的LiCl—KCl,LiCl—SrCl_2,NaCl—SrCl_2,NaCl—CaCl_2,NaCl—BaCl_2,KCl—BaCl_2,CaCl_2—BaCl_2,BaCl_2—SrCl_2等八个二元系热力学性质和相图的数据并进行优化处理,取得了热力学性质和相图自相一致的结果。     

赝三元系KBe2F5-KAlF4-K3AlF6的相图

采用溶液反应法制样,用目测变温和DTA方法测定了AlF,-BeF2-KF三元系中的KBe2F5KAlF4-K3AlF6赝三元系的相图.体系中有一个三元低共晶点E,组成为4 mol%KF、15 mol%KAlF4和81 mol%KBe2F5,温度为310℃.在KBe2F5的含量低于70 mol%时,沿着e1o→E共晶线组成的熔盐是可以利用的中温铝钎剂.(e1是KF-AlF3体系中K3AlF6与KAlF4之间的共晶点).     

NdCl_3-SrCl_2-NaCl三元体系相图的研究

本文借助于DTA和X射线结构分析研究了NdCl_3-SrCl_2-NaCl三元体系相图。发现本体系内有对应于NdCl_3、NaCl、SrCl_2和Sr_3NdCl_9的四个液相面、五条二次结晶线、一个三元低共熔点E(77.0wt.％NdCl_3,22.0wt.％NaCl;432℃)和三元转熔点P(75.0wt.％NdCl_3,20.6wt.％NaCl;491℃)。同时发现有一个固相下形成的化合物(在420℃分解);并获得该相的X射线衍射数据。     

SmCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系相图的研究

利用差热分析方法研究了 SmCl_3-CaCl_2-MgCl_2 三元体系相图。发现它属于简单共晶型,三元共晶点E为50.0mol％SmCl_3,30.5mol％CaCl_2,528℃。     

PrCl3—SrCl2—LiCl三元体系相图的研究

本文借助于DTA与X射线结构分析研究了PrCl_3-SrCl_2-LiCl三元体系相图。发现:本体系内有对应于PrCl_3、SrCl_2、LiCl和Sr_3PrCl_9的四个液相面、五条二次结晶线,一个三元低共熔点E(68.5wt.％PrCl_3,1.5wt.％SrCl_2,30.0wt.％LiCl;440℃)和三元转熔点P(65.2wt.％PrCl_3,4.8wt.％SrCl_2,30.0wt.％LiCl;462℃)。同时发现有一个固相下形成的不稳定化合物Y(420℃分解)。     

用CIS理论估算三元熔盐相图

用共形离子理论(CIS)计算了若干三元熔盐相图,其中一个体系在一定范围内改变了原始参数的数值(m.p.-5K,Teut-5K,△H°-10%)以考察原始参数中测量误差对相图计算精度的影响。结果表明,所用的方法具有一定的自适应能力,可以利用少量的原始参数较好地预报三元共晶型熔盐相图。     

LiBr-SrBr2二元体系的热力学优化和计算

运用CALPHAD(相图计算)技术对LiBr—SrBr2二元体系进行优化和计算,计算得到的共晶点为34．93％(摩尔百分比) SrBr2,709．20 K,化合物LiSr2Br5的转熔温度和组成分别为760．00 K和55．43％(摩尔百分比)SrBr2．从LiBr—SrBr2体系的实验数据出发,预报了该体系液相混合焓和混合熵,计算得到的结果与实验相图和热力学数据相吻合．     

由FeO—V2O3和V2O3-SiO2二元相图提取活度

本文研究了在正规溶液的假设下,运用由二元相图提取活度的方法,分别计算了FeO—V2O3和V2O3-SiO2渣系相图在2500K温度下的活度。经加权平均计算,计算值和实验值的相对误差分别为13．34％和6．5％．这个精度处于Turkdogan提出的10％-30％的实验误差范围以内,可以作为进一步研究复杂含钒渣系时的热力学参考数据。     

氯化锶和碱金属氯化物之间的相互作用

本文在系统研究有关氯化锶和碱金属氯化物之间相互作用的文献的基础上,用差热法研究了SrCl_2-NaCl体系,证实了SrCl_2与NaCl之间无化合物生成,只形成简单低共熔物,低共熔组成为33％(NaCl)_2,熔点为575℃。而其余的碱金属氯化物均能和SrCl_2形成化合物。     

La_2O_3—CaF_2二元相图的测定

本试验是用烧结熔融制样法,采用高温显微镜观察和测定样品的固相线和液相线的温度,对La_2O_3——CaF_2二元系的一系列配比成分的样品进行了测试。绘制了在一个大气压下La_2O_3——CaF_2二元系的相图。得出该二元系在液态下是完全互溶而在固态下是完全不互溶的,是一生成共晶混合物的二元系。其共晶温度为1394℃,共晶组成为12％La_2O_3和88％CaF_2。 通过样品的岩相观察,证实了在固态情况下La_2O_3和CaF_2为互不相溶的独立的两个相。通过电子探针微区分析,更进一步证实了La_2O_3和CaF_2在固态情况下为互不相溶的独立的两个相。     

Na_2CO_3-NaCl二元共晶熔盐的热稳定性

考察Na_2CO_3-NaCl共晶熔盐在熔点温度至1 000℃的热稳定性,从高温下的质量损失,循环使用性能,高温处理后的成分、结构和形貌等方面进行评价。研究结果表明:共晶成分的挥发性介于纯NaCl和纯Na_2CO_3之间,当温度超过800℃后,挥发量急剧增加,挥发量与时间成线性关系。共晶成分在多次循环过程中保持熔化温度、结晶温度及熔化时间、结晶时间基本不变。XRD研究表明:熔盐的组成在长时间高温处理后保持不变,NaCl和Na_2CO_3的相对含量也不发生变化,同时经高温处理后混合物的结晶性和溶合更好,液相成分更均匀。     

ZrO_2在Na_3AlF_6熔体中的铝热还原

研究了Na_3AlF_6-ZrO_2系相图,还原过程和ZrO_2在此熔体中的电化学行为。结果表明,此体系为简单的二元共晶系,当温度为960℃时,还原反应迅速,浓度可达2.5wt％。     

三元体系MgCl2SrCl2H2O 323 K及348 K相平衡

采用等温溶解平衡法研究了323K及348K时三元体系MgCl2-SrCl2-H2O的相平衡关系.根据实验数据,绘制了相应的三元体系相图,并确定了该体系共饱点的液相组成及对应的平衡固相.该三元体系在323K及348K条件下均属于简单共饱型,无复盐及固溶体生成,相图均由一个共饱点,两条单变量曲线和两个结晶区构成,平衡固相均为MgCl2·6H2O和SrCl2·2H2O.并对该三元体系在323K和348K时的相平衡进行了比较和讨论.     

水-硫酸铜-乙二醇单丁醚体系相平衡研究

测定了硫酸铜对水-乙二醇单丁醚体系分相温度的影响以及水-硫酸铜-乙二醇单下醚三元系在330K,313K,303K,293K,283K及274K的等温相图,讨论了利用具有低临界会溶温度的水-有机溶媒体系进行节能结晶分离的可能性。     

800K时三元合金Cu-Ag-Au的相图计算

在二元合金系Ag-Au,Cu-Au,Cu-Ag相平衡及相转变研究的基础上,利用集团变分方法(CVM)和平均原子模型,给出了计算三元合金系相平衡的理论模型,对温度为800K时的Cu-Ag-Au三元合金相图进行了计算,并对结果进行了讨论。     

碱性矿物质对煤灰熔融特性影响的研究

将K20和Na20添加剂按不同比例分别掺人两种煤灰中制成混合灰样，对混合灰样的熔融特性进行实验研究，采用X衍射图谱得到混合灰样不同温度的矿物组成，并利用三元系统相图进行分析．结果表明，在还原性气氛下，混合灰样灰熔点特性曲线与K2O-Al2O3-SiO2和Na2O-Al2O3-Sio2三元系统相图液相线温度曲线相似；在高温下混合灰样的矿物组成与三元系统相图的矿物组成基本一致．     

三元体系K2B4O7-KBr-H2O在298 K的相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系K2B4O7-KBr-H2O在298 K时的相平衡关系及平衡液相的主要物化性质(密度,电导率,pH值).研究发现:该三元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成,根据溶解度数据绘制了相图.该体系298 K相图有2条单变度曲线,一个共饱点,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为:K2B4O7·4H2O, KBr.绘制了物化性质组成图,并简要讨论了物化性质的变化规律.