乙二醛电氧化制备乙醛酸的研究

以间接氧化技术电化学法合成乙醛酸.Br-在阳极上氧化生成Br2,继而以Br2作媒介,间接氧化乙二醛生成乙醛酸,同时Br2被还原为Br-,从而实现了溴的循环使用.研究了氧化媒介、电流密度、温度、乙二醛初始浓度等因素对氧化过程的影响.实验表明,在电流密度为25 mA·cm-2,反应温度为(30±5)℃,乙二醛初始质量分数为10%～25%,氢溴酸质量分数为10%的条件下,电流效率75%～83%.     

植物乙醇酸氧化酶的研究进展

乙醇酸氧化酶存在于细胞过氧化物酶体中,是光呼吸代谢的关键酶之一,能催化乙醇酸氧化生成乙醛酸,催化乙醛酸生成草酸;光呼吸与农业生产关系紧密.乙醇酸氧化酶是一种黄素蛋白,不同来源的乙醇酸氧化酶全酶分子质量和亚基相差很大.     

草酸二甲酯加氢制乙醇酸甲酯反应铜基催化剂的失活原因分析

采用银改性铜基催化剂用于草酸二甲酯(DMO)加氢制乙醇酸甲酯(MG)反应.结果表明,当DMO的转化率达到96％时,目的产物MG的选择性大于80％.1 000 h的稳定性实验结果表明,催化剂反应至900 h后存在一定程度的失活现象.结合XRD,FT-IR,TG-DSC,H2-TPR和ICP等表征手段,初步推断反应过程中的活性组分烧结、表面积碳和载体硅流失是该铜基催化剂失活的主要原因.     

2步酯化法制备棕榈酸甲酯

以棕榈酸和甲醇为原料,浓H2SO4为催化剂,采用2步酯化法制备棕榈酸甲酯.第1步反应的最佳条件为:温度为(65±2)℃,催化剂用量为棕榈酸质量的0.5%,甲醇用量为棕榈酸质量的80%,反应时间60 min,酯化率90.06%;第2步反应的最佳条件为:反应温度为(100±5)℃,甲醇流速为1.0 mL/min,反应时间为60 min,棕榈酸甲酯的酯化率为99.26%.     

茴香酸甲酯的合成

从茴香油生产茴香醛的废渣、废液中提取副产品茴香酸，合成茴香酸甲酯。对合成条件进行了研究，取得了满意的结果。     

乙醇酸氧化酶研究进展

概述乙醇酸氧化酶研究存在的问题和进展,指出乙醇酸氧化酶被认为只含单种亚基,但该观点难于解释不同植物乙醇酸氧化酶为何等电点（pI）相差较大。首次介绍乙醇酸氧化酶 是种至少有GOI(pI≈7.4)、GOⅡ(pI≈9.4)和GOⅢ(pI≈8.3)的同工酶,以及GOⅠ只含单种亚基,GOⅡ和GOⅢ则可能含两种亚基的新观点。     

新型Pd/C催化乙二醛选择性氧化生成乙醛酸的研究

以NaBH4为还原剂制备均匀分散的Pd/C催化剂,考察其在乙二醛选择性氧化生成乙醛酸的催化效率及负载量、反应温度、空气流速、pH值等的影响,发现当Pd负载量(质量分数)为4.7%时,在50℃、100 mL/min空气流速和pH=7.7条件下反应3.5 h可获得乙醛酸的最佳得率30%,优于氢气或甲醛还原制备的Pd/C催化剂.     

过氧化氢催化氧化马来酸酐合成乙醛酸

研究了以马来酸酐为原料,以过氧化氢为氧化剂,以钨酸为催化剂合成乙醛酸的方法,讨论了影响乙醛酸产率的诸多因素.结果表明:当马来酸酐为10.0g,氧化剂为30%过氧化氢20.4mL,催化剂为钨酸3.2g,溶剂为叔丁醇60mL,反应温度为45℃,反应时间为4.5h,反应液的pH值为5.5时,乙醛酸的产率可达64.8%.     

功能化树脂催化的分子氧对醇的选择性氧化

有机小分子催化剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)催化醇的选择氧化反应是一种温和条件下的绿色催化反应.以氯甲基化二苯乙烯/聚苯乙烯树脂固载化PS-TEMPO和丙烯酸弱碱性凝胶树脂Amberlite 53功能化的亚硝酰基Amberlite-NO2作为催化体系,分子氧为氧化剂,对小分子醇的选择性氧化反应进行研究.实验表明苄醇在上述体系下选择性氧化为相应的醛和酮取得非常好的产率,并且催化剂经5次循环使用后仍能保持催化活性,但非苄醇类化合物在此体系下反应条件尚需进一步优化.     

褐煤氧化制备水溶酸

实验研究发现，黄县褐煤的碱－空气深度氧化法制备水溶酸的最佳氧化条件：温度为２２０℃，压力为２．８ＭＰａ，碱煤质量比为１．６：１，反应时间为６ｈ。在此条件下，有机碳的有效转化率为６７．５％，其中水溶酸中的碳占７２．３％。采用汽压渗透法测定水不溶酸和水溶酸的相分子质量，并采用－质谱对用石灰乳处理后的氧化液的组成进行了定性分析。由分析结果知，水溶酸主要由多羧酸组成，酯化后可作为聚氯乙烯增塑剂和润滑剂添加     

褐煤氧化制备水溶酸

实验研究发现,黄县褐煤的碱空气深度氧化法制备水溶酸的最佳氧化条件：温度为２２０℃,压力为２．８ＭＰａ,碱煤质量比为１．６∶１,反应时间为６ｈ。在此条件下,有机碳的有效转化率为６７．５％,其中水溶酸中的碳占７２．３％。采用蒸汽压渗透法测定水不溶酸和水溶酸的相对分子质量,并采用色质谱对用石灰乳处理后的氧化液的组成进行了定性分析。由分析结果知,水溶酸主要由苯多羧酸组成,酯化后可作为聚氯乙烯增塑剂和润滑剂添加剂     

乙醛酸及其钠盐、钙盐的制备和分离

本文介绍了在少量浓盐酸及亚硝酸钠存在下,用硝酸氧化20％乙二醛制备乙醛酸及其钠盐、钙盐的方法。乙醛酸产率为75—80％。用氢氧化钙粉末将反应混合液调节在不同的pH范围内,草酸钙(pH1.0～1.5)和乙醛酸钙(pH2.5～3.0)便接近定量析出。再先后用氫型和钠型离子交换树脂处理乙醛酸钙,可分别制得较纯的乙醛酸溶液和乙醛酸钠固体。该制备和分离方法具有简便、经济和得率较高的优点。     

一种催化氧气氧化乙二醛制备乙醛酸的新方法

提出了氧化氮(NOn,n=1,2) 催化氧气氧化乙二醛制乙醛酸的方法,讨论了反应机理.当催化剂用量在0.13～0.15 mol(每1 mol乙二醛),原料乙二醛的质量分数为25%,酸性介质使用Lewis酸0.11～0.13 mol(每1 mol乙二醛),反应温度40～50 ℃,氧气压力为0.5 MPa时,乙二醛转化率达到98.7%,氧化选择性79%,产率78%.这种方法与硝酸氧化法相比,较为安全、经济且具有环境污染小的特点,有工业化应用的前景.     

分子氧催化氧化环己烯研究进展

综述了在生物氧载体催化剂和高分子负载生物氧载体催化剂催化下，通过加入共还原剂或不加入共还原剂，分子氧氧化环己烯氧化反应的进展。     

两缺位硅钨酸正丁基季铵盐催化枞酸甲酯的环氧化反应

以两缺位硅钨酸正丁基季铵盐为催化剂,30% H2O2为氧化剂,乙腈为溶剂,研究枞酸甲酯的环氧化反应,运用紫外吸收光谱、红外吸收光谱、气相色谱和气质联用谱对氧化产物进行分析。结果表明,枞酸甲酯与H2O2发生了缓和的选择性氧化反应,氧化产物主要为单环氧枞酸甲酯和二环氧枞酸甲酯。同时分析了反应过程中催化剂用量、氧化剂用量、反应温度和反应时间对枞酸甲酯氧化转化率、环氧化选择性的影响,确定了此次实验的最佳反应条件为：枞酸甲酯5 mmol,乙腈5 mL,催化剂用量为10 μmol,30% H2O2用量为0.45 mL,反应温度为50℃,反应时间10 h;此反应条件下,枞酸甲酯的氧化转化率高于98%,环氧化选择性达62%。     

二氯菊酸甲酯的合成

以3,3-二甲基-4,6,6,6-四氯正己酸甲酯为原料,考察并优化了经环化、脱HCl合成二氯菊酸甲酯的反应条件,不仅提高了产率,而且提高了产物的顺反选择性.该合成方法立足国内化学品供应市场,是一条经济实用的合成工艺路线.     

微波辐射合成糠酸甲酯的研究

以糠酸和甲醇为原料用微波辐射的方法合成糠酸甲酯.其最佳反应条件为:微波辐射功率320 W,醇酸物质的量比为5∶1,催化剂盐酸用量为糠酸用量的21%,微波辐射时间12 min.结果表明,此法反应时间短,产率达87.4%.     

蓖麻酸甲酯裂解反应装置及工艺的评选

在不锈钢管式反应器中，考察了不同填料和引发剂对蓖麻酸甲酯裂解反应的影响。试验表明，未填充管式反应器具有操作方便，不易结炭，选择性高等优点。在优化工艺条件下，庚醛和十一烯酸甲酯的单程收率分别达２５．８％～２６．７％和４５．９％～４６．７％．     

用DSD酸氧化废水制备水煤浆技术

针对常规处理技术难以治理的DSD酸氧化废水,系统介绍了用DSD酸氧化废水制备水煤浆的处理技术。研究表明,用DSD酸氧化废水可直接制备水煤浆,水煤浆的最佳配制浓度为64．5％,相应的水煤浆粘度为932mPa.s用浓缩后废水配制水煤浆,得出的水煤浆最高配制质量分数可达64．6％-71．5％,相应水煤浆的粘度为823-898mPa.s各种条件制备出的水煤浆性能均稳定,完全能满足水煤浆喷吹燃烧的需求。用DSD酸氧化废水制备水煤浆技术可从根本上解决DSD酸生产过程产生的废水污染。     

分子氧催化氧化环己烯研究进展

综述了在生物氧载体催化剂和高分子负载生物氧载体催化剂催化下,通过加入共还原剂或不加入共还原剂,分子氧氧化环己烯氧化反应的进展.