4-羟基二芳基希夫碱紫外吸收中的溶剂效应

合成了6个模型化合物4-HO-4’-X-N-(苯亚甲基)苯胺,经~1H NMR和~(13)C NMR进行了分子结构确认.测定了化合物在6种溶剂中的紫外吸收.探讨了取代基和溶剂对其紫外吸收光谱最大吸收波长对应能量ν_(max)的影响.结果表明,基团X对ν_(max)的影响,由取代基基态极性参数σp和激发态取代基参数σ_(CC)~(ex)共同决定;溶剂对ν_(max)的影响,由溶剂在水/正辛醇中分配系数的对数log P和溶剂显色效应参数ET(30)共同表达.此外,二甲亚砜对目标化合物还存在特殊的溶剂效应.     

卟啉和金属卟啉光学非线性吸收的溶剂影响

利用波长为532 nm纳秒脉冲激光的z扫描测量装置对四苯基卟啉(TPP)、四苯基卟啉铜(CuTPP)、四苯基卟啉锌(ZnTPP)和四苯基卟啉镍(NiTPP)在氯仿和吡啶溶剂中的非线性吸收进行了测量,采用五能级模型对实验结果进行了分析,获得了在不同溶剂中的基态吸收截面、激发态吸收截面和系间窜跃时间.结果显示,溶剂的变化导致材料基态吸收光谱改变的同时,也影响材料的非线性吸收参数.通过对三种金属四苯基卟啉比较发现,不同的金属卟啉在氯仿和吡啶溶剂中非线性吸收的表现也不相同.溶剂对卟啉和金属卟啉的光学非线性有着较大的影响.     

溶剂效应对对苯醌CO键伸缩振动费米共振的影响

测量了对苯醌在13种溶剂中的红外光谱,用Bertran变换溶剂法验证了费米共振规律.利用KBM方程和电子给体-受体等溶剂效应模型,解释了变换溶剂法研究费米共振的机理,并给出费米共振光谱强度比(R)与溶剂介电常数(ε)的关系.     

利用电导法测定离子液体的CMC值

利用电导法分别测定了咪唑类离子液体C12mimBr、C14mimBr、C16mimBr和季铵盐类表面活性剂C16H33N (CH3)3Br-在不同的溶剂水、乙醇、乙酸中的临界胶束浓度(CMC).发现离子液体的CMC值具有一定的规律性:其CMC值随疏水基团中碳氢链的增长而减小,离子液体在不同溶剂中的电导率的变化规律,其顺序为:k(水作溶剂)＞k(乙醇作溶剂)＞k(乙酸作溶剂).在相同温度下,离子液体的电导率随浓度的增大而增大.在相同的测定条件下,离子液体的电导率随着其侧链基团中碳氢链的增长而减小.C12mimBr、C14mimBr、C16mimBr在不同溶剂中的CMC值顺序为:CMC(水作溶剂)＞CMC(乙醇、乙酸作溶剂)     

孤岛减压渣油超临界溶剂部分逆流萃取的研究

考察了渣油超临界溶剂部分逆流革取过程中溶剂比对脱沥青油收率及性质的影响.结果表明,与一次平衡萃取和逆流萃取工艺比较,这种工艺可以在较低的溶剂比下操作.低溶剂比(2.2)下脱沥青油收率及性质与高溶剂比(4.0)下的脱沥青油收率及性质相当.这种工艺可以改善过程溶剂比的分配,因而能降低过程的溶剂比.     

溶剂效应对对苯醌C=O键伸缩振动费米共振的影响

测量了对苯醌在13种溶剂中的红外光谱, 用Bertran变换溶剂法验证了费米共振规律. 利用KBM方程和电子给体-受体等溶剂效应模型, 解释了变换溶剂法研究费米共振的机理, 并给出费米共振光谱强度比(R)与溶剂介电常数(ε)的关系.      

四苯硼钠、四丁基溴化铵和溴化钠在二肽-水混合溶剂中的电导性质

采用电导法测定了298.15 K时四苯硼钠(NaBPh4)、四丁基溴化铵(NBu4 Br)和溴化钠(NaBr)在二肽-水混合溶剂中的电导率,进而计算得到了3种电解质在这些体系中的极限摩尔电导率及其组成离子的极限摩尔电导率、归一化walden值R和Stokes半径.结果表明,3种电解质在二肽一水混合溶剂中的极限摩尔电导率随二肽-水溶液中肽浓度的增加而减小,这是由混合溶剂微观黏度的增加和电解质被肽优先溶剂化引起的.在结构性强的肽水溶液中,结构破坏性离子Na+和Br-比结构促进性离子BPh-4和NBu4+有较大的R值,且Na+和Br-的stokes半径随肽浓度的增加而增大的幅度较小,说明在二肽-水混合溶剂中,BP4-和NB4+被溶剂化的程度更大,离子在溶剂中的行为主要受溶剂结构因素的影响.     

可控溶剂体系及其在化学反应和分离中的应用

CO2诱导的可开关溶剂(switchable solvents)和有机物-水可调控溶剂(organic aqueous tunable sol-vents)是近年来发展的两类新型的较绿色溶剂体系.这两类溶剂均使用CO2作为可逆"开关",通入CO2使体系的物理化学性质或相数发生变化,除去CO2后体系恢复到原来的状态.因此,这些溶剂体系被称之为可控溶剂体系.本文在介绍可控溶剂体系类型的基础上,重点综述了可控溶剂体系的研究进展和存在的问题,以及可控溶剂体系在大豆油的提取、藻类中碳氢化合物的提取、烯烃氢甲酰化反应和酶催化反应中的应用,并提出了可控溶剂体系需要进一步研究的若干重要问题.从总体上看,使用可控溶剂体系,可以减少反应过程中有机溶剂的用量,并在温和条件下实现溶剂极性、水溶性和体系相数的显著、可逆变化,因此可使化合物的合成、纯化以及均相催化剂的回收等过程变得更加简便、高效.     

两亲性萘双酰亚胺的合成及其凝胶性能

以没食子酸和萘四酸酐为基本原料,通过三步反应,简单高效地合成了两个新的两亲性萘双酰亚胺类化合物(NDI-1和NDI-2).通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS对目标分子的结构进行了表征,并详细研究了它们在不同溶剂中的凝胶性能.结果表明:NDI-2是一种多功能凝胶因子,不仅可以在非极性溶剂(苯、甲苯、二甲苯)中,还可以在强极性溶剂(DMSO)以及含水溶剂(30%H_2O-THF)中以较低的临界成胶浓度(CGS,3.3～9.5 g/L)形成稳定凝胶.     

沉淀聚合制备P( PETA - St)微球中溶剂对微球形成的影响

以季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)和苯乙烯(St)为单体,在系列二元混合溶剂中用沉淀聚合法探讨制备P(PETA St)微球的实验条件.选择不同溶剂,调整两种溶剂的体积比来改变其三维溶度参数,并对制备的聚合物微球进行表征.结果发现:以甲醇和乙醇或者甲醇和乙酸乙酯为二元混合溶剂时,只有当混合溶剂的极性溶度参数δp和氢键溶度参数δh的值分别在8.8～12.3 MPa1/2和17.0 ～22.3 MPa1/2之间时才能形成微球,而混合溶剂的色散溶度参数δd变化不大;以水和丙酮为混合溶剂时δp和δh的值分别在11.5～16.0 MPa1/2和14.1～42.4 MPa1/2范围内时,可以获得形貌较规则的P(PETA -St)微球.由此推断,P(PETA -St)微球的形态主要由混合溶剂的δp和δh值决定.     

利用透射电镜和扫描电镜观察PDMDAAC系列絮凝剂的结构形貌

借助于透射电镜和扫描电镜技术，研究了聚二甲基二烯丙基氯化铵（PDMDAAC）系列絮凝剂的结构形貌，探讨了絮凝剂的结构形貌与特性黏度、阳离子度之间的关系，以不同的PDMDAAC系列絮凝剂间结构形貌的区别。结果表明：在水溶液中，随着特性黏度的增大，PDMDAAC颗粒变大且相互粘连；P(DMDAAC-AM)逐渐接近PAM的形态；VTMS的引入使絮凝剂颗粒变大。随着特性黏度的增加，絮凝剂的固体表现形貌由松散变得紧密。     

淇河鲫鱼下咽骨形态学描述

观察成年淇河鲫鱼下咽骨形态特征,比较下咽骨与体型性差.选取58例成年淇河鲫鱼(雄24,雌34)3个体型变量、下咽骨4个形态变量及3个比值变量.测量数据处理采用SPSS 20.0软件.结果显示淇河鲫鱼体型变量性差有统计学意义(P0.05),性差方向是雌性大于雄性;下咽骨形态变量和比值变量性差无统计学意义(P0.05).主成分分析结果显示下咽骨7个变量可以提取3个因子,可以解释原始变量总变异的88.05%.反映了变量之间的关联程度.淇河鲫鱼体型变量性差显著,下咽骨性差无统计学意义;下咽骨变量提取的少数因子可以对多个自变量做出解释.     

Ethylene glycol-assisted synthesis,photoelectrochemical and photocatalytic properties of BiOI microflowers

Hierarchical bismuth oxyiodide （BiOI） micro- flower photocatalysts were synthesized by hydrolysis at room temperature. The concentration of ethylene glycol modulated the resulting BiOI morphology. The morphology, elemental composition, crystal phase structre, and absorption properties of the BiOI samples were characterized. Under visible light irradiation （λ 〉 400 nm）, BiOI （S10） with a microflower morphology exhibited the highest photocatalytic activity in the degradation of methyl orange. The corresponding apparent pseudo-first-order rate constant was 0.826 h^-1. The trend in photocatalytic activities of the prepared BiOI samples coincided with the trend in their photocurrents. A strategy for preparing hierarchical BiOI microflowers with good visible light- induced photocatalytic activity is provided.     

醇热法合成花状空壳 ZnIn2S4可见光催化剂及光解水产氢性能研究

采用低温醇热法制备了具有空壳花状多级结构的ZnIn2S4可见光光催化剂.通过X射线粉末衍射（XRD）、紫外漫反射（DRS）、场发射扫描电镜（FESEM）、透射电镜（TEM）等对催化剂结构和形貌进行了系统表征.考察了不同陈化温度、陈化时间对催化剂光解水产氢性能的影响.结果表明：在不同醇热条件下合成的Pt/ZnIn2S4均具有光解水产氢性能.其中1%Pt/ZnIn2S4-110-24样品具有最好产氢活性,可能与其独特的花状外壳和空腔结构有关.     

采用聚氨酯模板法制备花形纳米氧化锌

以乙酸锌(Zn(CH3COO)2)为锌源,尿素(CO(NH2)2)为碱源,非离子型聚氨酯(PU)为模板,采用水热法制备碱式碳酸锌(Zn5(CO3)2(OH)6)前驱体.在400 ℃进一步煅烧前驱体2 h,即获得氧化锌粉末.用粉末X射线衍射和扫描电镜研究产物的形貌和结构.结果表明:以PU为模板制备的氧化锌可以获得由纳米片状结构组成的花状形貌,PU的加入可以有效减小氧化锌的晶粒尺寸.进一步研究反应物的组成、反应温度及反应时间对产物结构的影响,发现当体系中碱源(OH-)和锌源(Zn2+)的摩尔比为4,水热反应时间为18 h,反应温度为150 ℃时,前驱体可以获得最完整的花状形貌,并且煅烧后氧化锌的花形形貌不变.     

采用纤蛇纹石制备纳米纤维状多孔氧化硅

以天然纤蛇纹石为原料,通过酸浸制备纳米纤维状多孔氧化硅,并使用X射线荧光光谱(XRF)、X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和N2吸附-脱附等温线技术等对其进行表征。研究结果表明:该多孔氧化硅具有独特的纳米纤维状形貌;其结构为无定形,结构组成单元仍为硅氧四面体,但四面体交替上下排列,六元环结构发生高度扭曲变形。纳米纤维状多孔氧化硅比表面积为391.8 m2/g,总孔容为1.05 cm3/g,由吸附-脱附等温线的滞后回线特征判断其结构中的孔主要为缝隙型孔。     

STUDIES ON THE COMPATIBILITY OF PPO MULTI-COMPONENT BLENDS

The compatibility and phase morphology of poly (phenylcne oxide) (PPO) multi-componenet blends with poly (ethylene terephthalate) (PET) and polystyrene (PS) were studied using differentialscanning calorimetry (DSC), dynamic mechanical analysis (DMA) and scanning electron microsopy (SEM) methods. The effect of glycidyl methacrylate-styrene copolymer (GMS), as a compatibilizer, on the morphology of the PPO blends has also been studied in detail. The influence of the moiecular weight of PET and the synergetic effect of the compatibilizers of GMS and phenoxy on the morphology were examined. The DSC and DMA results show that there are two distinct glass transitions correspondinig to PET and PPO existed, however, the Tg of PPO shifts toward lower temperature region due to the addition of GMS and PS. The SEM results reveal that PET component is as dispersed phases in the PPO matrix, part of which is located at the interfaces due to the interaction with GMS while PS is miscible in the PPO matrix. A significant     

硼掺杂对碳纳米管形貌和结构的影响

以Fe3O4纳米粒子为催化剂,CH4,B2H6和H2为气源,采用电子回旋共振微波等离子体化学气相沉积技术(ECR CVD)在多孔硅基底上制备出了掺硼碳纳米管薄膜·使用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、能量色散X射线谱(EDX)和X射线光电子谱(XPS)对样品的形貌、结构及组分进行表征·结果表明:通入B2H6后,纳米管的形貌和结构均发生了变化·生长气氛中硼的存在使得高取向性密集碳纳米管转变为较为分散且取向性很差的纳米管·从中空结构转变为类竹节结构,同时多壁管外径增大,管壁增厚,表面变得粗糙,并导致纳米管的生长速度降低,长度减小·     

不同平均分子量PEG组合体系对合成LiFePO_4/C复合材料结构与电化学性能的影响

以不同平均分子量的聚乙二醇（PEG）组合体系为纳米结构控制剂和碳源,采用旋转蒸干法制备了LiFePO4/C复合材料。采用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）、透射电镜（TEM）和恒电流充放电测试等手段对其晶体结构、形貌与电化学性能进行了表征。结果表明：不同的PEG组合体系对LiFePO4的晶体尺寸和颗粒形貌具有调控...     

利用透射电镜观察聚合氯化铁(PFC)的结构形貌

借助于透射电镜技术，研究了聚合物氯化铁（PFC）的结构形貌，探讨了碱化度B，n(W)/n(Fe）（摩尔比）及熟化时间对PFC结构形貌的影响。结果表明，B值增大可提高PFC（共）样品的聚集度，生成更大的聚合物；n(W)/n(Fe）达到一定值时，可提高PFC（共）的聚合度，吸附架桥能力和混凝效果；在熟化初期，PFC（共）向更高的聚合物形态转化，生成了更高的聚合物，14d后，PFC（共）的聚集体的聚集度开始降低。