金属络合物的极谱研究Ⅲ——求多核络合物的各级稳定常数的一般方法

本文讨论从极谱半波电势求多核络合物的各级稳定常数的一般处理法。     

稀土柠檬酸络合物的各级稳定常数的测定

本文用pH滴定法测定了La~(3 )、Ce~(3 )、Pr~(3 )、Nd~(3 )、Sm~(3 )、Eu~(3 )、Gd~(3 )——柠檬酸络合物的各级稳定常数。     

La(Ⅲ)-PMBP萃取平衡常数和各级络合物生成常数的测定

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰吡唑酮-5(PMBP,简作HA)对金属离子的萃取能力比TTA更大,并且易于合成及纯化,价格也较低廉,因此已广泛用于分析分离工作中,并有专著及总结性文章予以系统介绍。PMBP对稀土的萃取工作也有较多的报导,对于La(Ⅲ)的萃取研究,常用分配法进行,通常是固定[HA]_(0)浓度,改变水相pH值,由lgD～pH关系图中得出直线斜率为3,从而确定萃合物为LaA_3。文献[5]则根据PMBP萃取Dy~(3+)试验,推断出萃合物是LaA_3,都没有考虑形成LaA_3·nHA的可能     

镉中铅的方波极谱测定

关于镉中铅的测定有过报导。亦有用示差示波极谱法测定镐中微量铅及薄膜极谱法测定硫酸镉中微量铅,有不分离等优点,但需特殊工作电极。本文试图以铁为载体,以氨水共沉淀分离镉中铅后,沉淀溶于3NHCl 中,加少许还原铁粉,以消除某些元素的干扰,并用国产895型方波极谱仪测定铅。实践证明10微克以上的铅能定     

伪极谱法对镉氟配合物积累稳定常数的测定

研究了用伪极谱法测定镉在氟化物体系中与氟形成配合物的积累稳定常数 .结果表明 :Cd( )在氟化物体系中的伪极谱行为符合可逆电极反应伪极谱理论 .在镉浓度为 2× 1 0 -7mol· L-1、p H=8的条件下 ,测得镉与氟形成配合物的组成分别为 Cd F 、Cd F2 ,其积累稳定常数分别为 2 .95和 3.4 2 ,与文献值基本一致     

金属镍中痕量镉的萃取催化极谱测定

本文讨论了0.1NHCl——0.5MKI的溶液中加入2.5％的N—235二甲苯溶液萃取镉,使与干扰离子铁、镍、锡、汞等分离.然后用1.5NNaOH—0.025M酒石酸钾钠反萃取,萃取镉的总回收率大于95％。将反萃取后溶液在PH=3—6的0.04MNH_2OH.HCl—0.01M酒石酸钾钠—0.06MKI的底液中,用导数示波极谱测定.检出最低浓度为10ppb.工作曲线法定量,在20ppb—1ppm具有良好的线性关系.本法干扰少,适合于纯镍及金属镍产品中痕量、微量镉的分析.     

络合物极谱电极过程的研究(Ⅴ) 镍(Ⅱ)与巯基乙酸络合物在溶液中的组成及其极谱行为

此较系统地研究了镍(Ⅱ)与巯基乙酸络合物在溶液中的组成及其极谱特性,初步确定,在不同PH值的条件下,它们形成不同类型的络合物,并表现出特征极谱行为。还发现,该络合体系不仅在碱性缓冲介质中,而且在酸性缓冲介质中,也有可能呈现氢催化波。又从配位体场理论出发,初步探讨了该络合物的结构与极谱行为间的关系。     

硫酸锌中微量铅镉的极谱法连续测定

在盐酸-磷酸-酒石酸-碘化钾-抗坏血酸底液中，Pb（Ⅱ）于-0．56V（vs，SCE），Cd（Ⅱ）（vs，SCE）于-0．69V产生灵敏的催化吸附波，铅镉的浓度在0．01～2ug·mL^-1范围内与波高呈线性关系，大量的锌和硫酸根离子不干扼测定。试样经水直接溶解后，在上述条件下进行测定，锸标准回收卒：97．80％～105.17％，相对标准偏差：5．86％～9．32％;镉标准回收率：95．38%～107．32％，相对标准偏差：9．38％～13．86％。适用于硫酸锌中铅、镉含量〉0．5μg·g^-1试样的测定。     

稀土四环素络合物的研究Ⅰ.三价铈四环素络合物的稳定常数的测定

稀土四环素络合物曾用于检查脑癌。国内曾用三价铈四环素络合物作抗癌临床试验。本文找到三氯化铈和四环素的水溶液浓度各为1×10~(-4)M,离子强度为0.01M,温度为25℃±0.5时,二者的混合液不出沉淀。在以上条件下用电位滴定法测定了四环素的加质子常数(K_1~H,K_2~H,K_3~H,K_4~H)和三价铈四环素络合物的稳定常数(βceHL,βceH_2L,βceH_3L)。此外,还制备了固态三价铈四环素络合物,并作了红外光谱分析。     

铅（Ⅱ）—Tiron络合物极谱吸附波研究

在0.56mol/L NaAc—0.04%Tiron 溶液中,铅(Ⅱ)与 Tiron 产生的络合物,在单扫描示波仪上可观察到一灵敏的极谱导数波,其峰电位为-0.49V(vs.SCE),峰电流与铅浓度在7.7×10~(-6)—6.8×10~(-6)mol/L 范围内成线性关系,检测限为3.8×10~(-(?))mol/L.应用该波测定了铜合金中的微量铅,结果良好,精密度和准确度均较满意,本文研究了形成铅-Tiron 络合物吸附波的条件,探讨了波的性质,用极谱法测定出其络合比为1:1.     

Pb（Ⅱ）－Cup络合物导数极谱波研究

在ＰＨ为５～６的ＨＡｃ－六次甲基四胺溶液中，Ｐｂ（Ⅱ）与铜铁试剂产生的络合物在单扫描示波极谱仪上可观察到一灵敏的导数极谱波，其峰电位为－０．６４Ｖ（ＶＳ，ＳＣＥ），峰电流与铅浓度在９．６×１０－８～５．８×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１范围内成线性关系，检测限为１．９×１０－６ｍｏｌ·Ｌ－１，用以测定铅锌矿中铅的结果良好．同时研究了形成铅－铜铁试剂络合物吸附波的条件和性质，并用极谱法测定其络合比为１：１．     

极谱络合物吸附催化波测定改性蒙脱土中镍交换量的研究

在丁二酮肟－亚硝酸钠－盐酸羟胺体系的氨性溶液中,用单扫示波极谱法测定改性蒙脱土中镍交换量,镍峰电位－１．０８Ｖ（ＶＳＳＣＥ）,峰电流与镍离子浓度在４．０×１０－８～２．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ的范围内成线性关系,并研究了该体系极谱波的形成机理,为络合物吸附催化波     

铅溴络合物极谱吸附波的研究

本文研究了铅溴络合物在高氯酸－磷酸－草酸介质中的极谱行为。确定底液组成为５％ＮａＢｒ－１１％ＨＣｌＯ４－５％Ｈ３ＰＯ４－０．８％Ｈ２Ｃ２Ｏ４。工作曲线线性范围为０－１５０μｇ／５０ｍｌ检测下限达０．０１μｇ／ｍｌ体系选择性好，应用于实际样品的测定，获得满意结果。     

示波极谱法同时测定锌电解液中镉和钴

研究了pH为 5 0的醋酸 醋酸钠介质中存在大量锌时 ,镉和钴在丁二酮肟 柠檬酸钠 氯化铵体系中的络合物吸附波 .结果表明 ,镉、钴峰电位分别为 - 0 79V和 - 0 93V ,线性范围分别为 0 0 0 5～ 5mg·L- 1 和 0 0 0 0 1～ 0 1mg·L- 1 ,检测限分别为 4 0× 1 0 - 8mol·L- 1 和 8 1× 1 0 - 1 0 mol·L- 1 .该方法具有不经预处理可直接用于锌电解液中微量镉、钴同时测定的优点 .分析了电活性络合物的组成、极谱波性质和电极过程机理 .镉、钴与丁二酮肟 (DMG)的络合比均为 1∶2 ,Cd(DMG) 2 和Co(DMG) 2 络合物均表现出强的吸附特性 ,且前者吸附性更强 ,峰电流主要由络合物中心离子Cd(Ⅱ )和Co(Ⅱ )还原为Cd和Co产生 ,极谱波均为络合物吸附波     

Pd—DEHSO络合物极谱行为的研究

在PH=9.26的NH_3—NH_4Cl缓冲液中,Pd有一络合吸附波,其峰电位为—0.75V(vs.SCE),加入DEHSO后,出现Pd—DEHSO络合吸附波,峰形较前者好,峰电位为—1.05V(vs.SCE)。在1.88×10~(-6)mol/L—1.13×10 ~3tool/L之间有良好的线性关系,可准确用于Pd的测定。     

半胱氨酸与镉（Ⅱ）的配合物极谱波研究

在０．２ｍｏｌ／ＬＢｒｉｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ＢＲ）缓冲体系中（ＰＨ＝８．０）,半胱氨酸与镉（Ⅱ）形成的配合物在－０．６２ｖ（ｖｓＳＣＥ）可产生灵敏的阴极化波,其二阶导数波高与镉（Ⅱ）浓度在４．０×１０－８～１．０×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系,检出限为１．０×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。研究了配合物波的性质,建立了测定镉（Ⅱ）的新方法,可用于烟草中镉的测定。     

在水溶液中乙醇的阳极极谱测定

根据我们对乙醇在铂极上电化学氧化反应动力学的结果,乙醇在1N H_2SO_4溶液中给出一个明显的阳极极谱波,其半波电位为1.15伏特,接着我们对含有乙醛及丁二醇的稀溶液做了一些实验,结果表明,上述两种物质在一定浓度范围内对乙醇的极谱分析没有影响,应用这一方法测定了含有乙醛或乙醛和2,3—丁二醇溶液中乙醇的含量,结果相当良好！