CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法。计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行。     

气固法合成氯磺化聚乙烯I.气-固相反应机理

以氯化聚乙烯为原料,氯气和二氧化硫为反应气体,紫外光引发,气固法合成了氯磺化聚乙烯。通过元素分析得出,氯磺化反应中不存在氯化和脱氯的副反应。在釜式反应器内研究了氯磺化反应的气固相反应机理,发现气体的内扩散和本征化学反应是氯磺化反应的控制步骤,升高温度（在30－50℃范围内）使氯磺化反应后期的速率显著提高,这是由氯化聚乙烯的共结晶的熔融引起的。还讨论了氯化聚乙烯的链结构和固态结构对氯磺化反应的影响。     

气固法合成氯磺化聚乙烯II. 氯磺化反应影响因素

以氯化聚乙烯为原料,氯气和二氧化硫为反应气体气固法合成了氯磺化聚乙烯,研究了气体有效浓度、气体配比、引发方式对氯磺化反应的影响。气体有效浓度增加,氯磺化反应速率增加,氯气和二氧化硫的体积配比以1：1为佳。紫外光可有效引发该反就,但即使在黑暗状态下该反应也可进行。另外,氯化氢对氯磺化反应的速率有促进作用,氧气的存在使氯磺化反应速率提高,而且合成的氯磺化聚乙烯具有更高的硫含量。     

由氯化聚乙烯固相法合成氯磺化聚乙烯的研究

研究了由氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)的反应条件对反应过程和最终产物CSM硫含量的影响。结果表明,利用固相法可将CPE合成为CSM,其硫含量可在小于312%(质量分数)的范围内调节,且具有方法简单,工艺合理,合成时间短等优点。     

研究碳酸钙分解反应机理及表观活化能的新方法

利用热分析技术,在氮气气氛下,对不同升温速率的碳酸钙热分解过程进行了研究.应用微分法将反应的表观活化能分为速率活化能(Er)和模式函数活化能(Ef(α))两部分.根据Er与转化率(α)的关系,确定了反应过程的本征活化能,并采用Malek法研究了反应机理.研究结果表明:分解机理为收缩圆柱体;当0.1≤a≤0.5时,表观活...     

单组分氯磺化聚乙烯防腐漆的试制

介绍了单组分氯磺化聚乙烯防腐漆的原料、配方、制作工艺与产品标准及其产品性能的主要影响因素     

粒子线径对液-固相界面反应活化能的影响

提出了液-固相界面反应的活化能应包含表面吉布斯自由能γ,得到:E0=Eα+βSmγ　　　　　(I)　　　　k=k0exp(3MβγρRT.1r)　　　　　　　　　(II)t0=ρr3-2α0(3-2α)(4π)α-1k0(III)t1=∫t00ρ(4π)α-1k0r2(α-1)exp(-3MβγρRT.1r)( )采用粒径为147μm锡粒与甲基磺酸反应,其t0为t1的几十倍之多,用实验证明了该假定的正确性。     

氯磺化聚乙烯的结构与性能

氯磺化聚乙烯(CSM)是一种性能优异、应用广泛的特种橡胶。我国CSM产品质量与国外同类商品仍存在较大差距,尤其缺乏高性能CSM产品。本文针对国内外同一牌号两种高性能CSM产品,首先从分子水平上研究国内外CSM分子链结构的差异,发现国外CSM产品的氯原子在分子链上分布较均匀,导致其玻璃化转变温度和结晶度相对较低,因此相对于国产CSM,国外CSM产品的拉伸性能、热稳定性能和耐寒性更加优异。     

Predictive functional control （PFC） and its application in chlorinated polyethylene process

The main principle and the characteristic of Predictive Functional Control (PFC) strategy are presented in this paper and the corresponding control system aid design software APC-PFC is also introduced. For a chlorinated polyethylene (CPE) process, a design scheme of cascade predictive functional control system is described and the control performance is improved obviously.     

Prediction of the internal energy contribution of polyethylene

Conformational elasticity theory recently developed has been used to explore the internal energy contribution to the elastic force fe/f as a function of strain for polyethylene (PE). Calculated fe/f values are in good agreement with those obtained experimentally. Results show that the behavior of fe/f is mainly contributed from intramolecular interaction of chemical structure, and that the internal energy contribution is strain-dependent.     

由L-薄荷醇合成氯代薄荷醇的研究

以L-薄荷醇为原料,经氯代反应合成了新型凉味剂N-乙基-L-薄荷基甲酰胺制备的中间产物氯代薄荷醇.实验比较了不同氯化试剂、催化剂和反应介质中产品的收率,结果显示:反应体系对该氯化反应有较大的影响,在所考察的条件下,当以五氯化磷为氯化试剂、六水合三氯化铝为催化剂、四氢呋喃为溶剂时,产品的分离收率最高,达到90％.进一步的,对分离得到的产品进行了红外光谱以及折光率的测试和表征,表明通过简单的蒸馏过程即可以获得纯度较高的产品.     

氯化聚乙烯接枝水溶性单体

采用溶胀悬浮接枝共聚法,将水溶性单体丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）接枝到疏水性氯化聚乙烯（CPE）大分子链上,合成双亲性接枝共聚物。通过正交实验法探讨了反应条件（膨胀剂、单体、引发剂和分散剂用量以及反应时间、反应温度和分散介质用量）对接枝率及接枝效率的影响规律,并用傅立叶红外光谱对接枝物进行了表征。研究结果表明,采用水作分散介质,乙酸乙醋作膨胀剂的溶胀悬浮接枝体第。在回流温度和一定搅拌速度下,可实现CPE接枝水溶性单体AA、AM且接枝（效）率较高。最佳反应条件分别为：CPE－g-AA接枝体系：CPE／AA／BPO／EA／H2O＝2／2／0．65／5／50（g/g/g/mL/mL),反应温度80℃;CPE－g-AM接枝体系：CPE／AM／BPO／EA／H2O＝2／2／0．07／8／50（g/g/g/mL/mL),反应温度72℃。反应时间均为3h。     

高能X射线成像系统固体探测器模块的设计

常规的阵列探测器用于高能X射线成像系统时,由于射线能量的增大会出现许多新的问题,设计时必须综合考虑多个方面的要求。在MonteCarlo估算的基础上,设计了若干由CdWO4晶体耦合光电二极管形成的线性阵列探测器模块。射线源采用直线加速器,最大能量9MeV。探测器呈模块化结构,每个模块16个通道,通道间距1.3mm。CdWO4晶体尺寸0.8mm×5mm×30mm,晶体间放置铅隔离层以减小串扰。模拟得其探测效率达70%,能量沉积率30%,而串扰率小于5%。模块加工完成后,分别在60Co、6MeV和9MeV加速器下进行了测试,证明其满足成像系统的要求。     

碳酸钙活化能的改进非线性等转化率积分法求解及其特征解析

重点探讨了改进的非线性等转化率积分法的应用,以碳酸钙在非等温条件下热分解的热重分析实验为例,得到活化能与反应转化率间的关系。实验的试样质量不同时,应用该方法得到的关系会呈现不同走势,可依据等转化率法的基本原理具体解析出实验给出的动力学信息对走势的影响。同时还将该方法应用于不同升温速率的情况,结果表明,实验中试样质量的增加和升温速率的提高都会使求得的活化能值变小。     

活化极化控制下合金表观与真实腐蚀极化图

提出了描述合金的腐蚀动力学存在两种腐蚀极化图:(1)合金的表观腐蚀极化图——以电极电位相对单位合金面积上的阳极电流和阴极电流为坐标系;(2)合金的真实腐蚀极化图——以电极电位相对合金中各相的真实阳极电流密度和阴极电流密度为坐标系.研究了在活化极化控制下,阴阳极面积比对合金腐蚀动力学的影响,获得了在两种坐标系中合金腐蚀动力学的定量关系式,由此建立了表观腐蚀极化图与真实腐蚀极化图之间的关系.将表观和真实腐蚀极化图两者结合起来,既可以直观地表示出合金的腐蚀速率,又可以清楚地分析控制腐蚀电池过程的机理.