轻柴油裂解反应动力学模型

通过对前期实验数据的分析处理,建立了一个轻柴油裂解反应的数学模型。本模型所使用的选择性系数是随温度及转化率而变化的,并非常数。考虑到裂解产物对反应的阻抑,文中采用了一个新的裂解一次反应速率方程。运用本模型计算出的裂解产物的产率与实验值相当接近。     

轻柴油管式炉裂解工况模拟

前言在管式炉中裂解石脑油或轻柴油的方法在国内外都是生产乙烯等低级烯烃的最主要方法。目前我国几套乙烯生产装置也采用此法,但都是从国外引进的技术与装置。我国还没有自行设计、制造的大型乙烯生产装置。乙烯等低级烯烃作为有机合成及高分子材料工业的基本原料,其生产必将不断发展,因此,剖析消化引进技术,掌握设计方法,对于正确运用引进技术及自行开发设计都是非常重要的。管式裂解炉特别是反应管部分是乙烯装置的核心,由于石油馏分组成复杂,裂解过程中各类反应的热力学、动力学规律中尚有许多未知因素,以致计算裂解工况及产物收率遇到很大困难,对于国外的计算方法尚未完全掌握。我国常采用归纳实验数据并与经验公式结合的计算方法,对于复杂的裂解过程假定只发生一个一级反应,据以计算产物收率及热效应等,这与实际裂解过程相差很大。本文从裂解物     

杂多酸催化松香裂解反应及裂解产物组成研究

本文通过研究反应温度、反应时间及催化剂用量对反应进程的影响,对磷钨杂多酸（ＨＰＡ）催化松香裂解反应及反应动力学进行了研究。结果表明：在杂多酸催化剂用量大于０．０５％、反应温度高于１８０℃的条件下,杂多酸可将松香裂解为油状物;经气相色谱／质谱（ＧＣ／ＭＳ）分析证实该产物主要由松香裂解和氧化产生的环烯烃、芳香烃和芳香酮等组成。     

轻柴油裂解装置中TLE的结焦模型与工业模拟

根据工业ＴＬＥ的结构特点，作者设计和安装了一套研究ＴＬＥ结焦的实验装置，研究了轻柴油裂解装置中ＴＬＥ的结焦过程。     

催化裂解条件下丙烯的二次反应

在脉冲微反-色谱装置上考察了丙烯在催化裂解条件下的二次反应,并对反应路径进行分析.结果表明:低温、长反应时间有利于丙烯的转化,丙烯经过齐聚、裂化和歧化反应生成不同碳数的烯烃,经过环化脱氢以及氢转移生成芳烃和烷烃;丙烯在USY催化剂作用下的反应活性受温度影响更为显著;ZSM-5催化剂对丙烯的环化脱氢活性更高,而USY催化剂对丙烯的氢转移活性更高;在ZSM-5催化剂的作用下,芳烃主要是丙烯环化脱氢生成的,氢转移生成的芳烃较少.     

O3裂解反应的理论研究

用目前量子化学最精确的Ｇａｕｓｓｉａｎ－３（Ｇ３）研究方法研究了Ｏ３在大气中裂解过程，结果表明，Ｏ３单态相对稳定，而三态易裂解为Ｏ２和Ｏ（＾３Ｐ）活性原子。     

O_3裂解反应的理论研究

用目前量子化学最精确的Gaussian 3(G3)研究方法研究了O3 在大气中裂解过程 .结果表明 ,O3 单态相对稳定 ,而三态易裂解为O2 和O(3 P )活性原子 .     

大庆蜡油催化裂解反应动力学研究

采用重油微反装置考察了蜡油催化裂解反应的主要产物随反应温度的变化规律。试验结果表明，乙烯的收率随着反应温度的升高而单调增加；丙烯及丁烯的收率随着反应温度的升高吾现先增加后降低的趋势，分别存在一个最佳温度点，且丙烯收率的最佳温度高于丁烯的。根据试验结果推导了大庆蜡油催化裂化裂解反应的动力学表达式，求取了不同反应温度下的催化裂化解反应动力学速率常数、指前因子及反应活化能。     

大庆蜡油催化裂解反应动力学研究

采用重油微反装置考察了大庆蜡油催化裂解反应的主要产物随反应温度的变化规律。试验结果表明 ,乙烯的收率随着反应温度的升高而单调增加 ;丙烯及丁烯的收率随着反应温度的升高呈现先增加后降低的趋势 ,分别存在一个最佳温度点 ,且丙烯收率的最佳温度高于丁烯的。根据试验结果推导了大庆蜡油催化裂解反应的动力学表达式 ,求取了不同反应温度下的催化裂解反应动力学速率常数、指前因子及反应活化能。     

纤维素吡喃糖键裂解反应的理论研究

以1,4-二甲氧基吡喃葡萄糖为模型分子,采用密度泛函理论方法,在B3LYP/6-311++G**水平,对纤维素分子吡喃糖单元中各键的解离能及其裂解反应的热力学性质进行了理论研究.计算结果表明,键解离能最大的是C2、C3连接羟基的2个C—O键,且比其他键的解离能大得多,而键能最小的是C4—C5键,这与该键具有最长的C—C键长是一致的.C1位糖苷C1—O4键的解离能比C4位糖苷C4—O4键的大16.92 k J/mol.从键裂解活化自由能来看,最容易断裂的4个键分别是C4位的糖苷键、C5—C6脱羟甲基、C4—C5键断裂开环和C1位糖苷键.非常有意思的是在计算C5—O5键开环断裂时发现伴随有C1—C2键的断裂.进一步研究2个键同时断裂的结果表明,该断裂方式不仅键的解离能比键能最小的C4—C5键小11.37 k J/mol,而且裂解活化自由能比其他裂解方式小得多.因此,该裂解方式是纤维素分子裂解最容易进行的方式,裂解产生五元碳链双自由基中间体和另一吡喃糖环C4位甲酸酯.在此基础上,提出了纤维素老化降解产生CO/CO_2气体,糠醛和甲醇等信号分子的可能生成机理.     

环氧树脂聚酰胺固化物的热裂解反应研究

热失重法研究填的环氧树聚酰胺固化物的热裂解过程，结果表明，该固化物在１５０℃以前失去吸附的小分子化合物，１５０－２７７℃时主要为活性稀释剂５０１挥发及其在固化物中所形成的端基的消去，２７７－６７０℃时为环氧树脂固化物主体结构的裂解；６７０－７１０℃为填料碳酸钙的分解。     

矿物催化低硫稠油水热裂解反应研究

采用大庆和辽河稠油油样开展室内实验,探索地质催化低硫稠油水热裂解反应的可能性.结果表明:大庆和辽河两种油样都可发生水热裂解反应;反应体系中加入矿物后,稠油的平均分子量的减小程度以及SARA组成的变化程度都得到增强;稠油的降黏率分别从未加矿物水热裂解反应的7.41%和12.95%增加到矿物催化水热裂解反应的16.05%和25.29%,证实了矿物对低硫稠油水热裂解反应具有催化活性.     

特超稠油水热裂解降粘反应研究

针对特超稠油开采难的问题,进行了无水及有水条件下超稠油的裂解实验,通过族组分、气相色谱仪及红外光谱仪对水热裂解反应前后稠油裂解降黏规律进行了研究。结果表明,超稠油经过无水参与的裂解反应后,胶质含量减少,沥青质的含量大幅上升,芳烃的含量大幅下降,饱和烃含量略有增加。超稠油经过有水参与的裂解反应后,沥青质及胶质的含量降低,饱和烃与芳烃的含量增加。无水存在的情况下,超稠油在高温的条件下发生了裂解及聚合反应,且以生成沥青质的聚合反应为主,主要由芳烃及胶质聚合转化生成沥青质,稠油黏度增加。高温水参与了稠油水热裂解反应后,其中的聚合反应得到了抑制,促进了裂解反应的进行,使稠油的重质组分向轻质组分转化,稠油黏度降低。     

镍基催化剂上焦油组分裂解反应研究

以甲苯为煤焦油模型化合物,研究了镍基催化剂对焦油组分催化裂解反应特性的影响.采用浸渍和分步浸渍的方法制备了Ni/Al2O3和Ni/MgO-Al2O3两个系列镍基催化剂,考察了催化剂组成(Ni含量、MgO含量)、反应条件(温度、空速、水蒸气含量)对焦油组分催化转化的影响.结果表明:Ni含量在0.2％左右时,Ni/Al2O3具有较高的催化活性,催化剂的活性随着Ni含量的继续增加而下降,作为助催化剂的MgO可以减少催化剂表面积炭.高温有利于H2和CO的生成,但不利于CH4的生成.水/甲苯比是影响焦油催化裂解的重要因素,较高水/甲苯比有利于H2的产生,而不利于CO和CH4的生成.     

中东一次反应强烈的会晤

7月22—23日,摩洛哥国王哈桑二世在摩洛哥伊弗兰王宫同以色列总理佩雷斯进行了会晤,就如何解决中东问题进行了交谈。哈桑二世成了继埃及前总统萨达特之后同以色列总理举行公开会晤的第二位阿拉伯国家元首。这一异乎寻常的事件在中东和国际上引起了强烈的反响。摩洛哥远离中东阿,以对阵的核心地区,长期以来在中东问题上持温和、灵活的立场。哈桑二世向来主张阿拉伯国家同以色列直接对话,通过和平谈判解决阿、以争端。因为历史的缘故,摩洛哥同以色列还有一种不寻常的关系。世界上的犹太人有50多万出生在摩洛哥,     

中质稠油催化裂解反应的静态模拟研究

本文主要考察了温度、反应时间、加水量、油层矿物和地层水对中质稠油催化裂解反应的影响,并对反应后稠油的组成和结构变化进行了分析,得出结论。     

环氧氯丙烷在单脉冲化学激波管中裂解反应动力学研究

本文在840～950K范围内应用单脉冲化学激波管测定环氧氯丙烷的裂解反应动力学。实验结果表明,反应不是通过链反应机理。主要反应产物有:CH≡CH,H—(?)—H,CH_2=CH_2,CO,CH_2=CH—CHO和HCl。推测HCl的消去反应是环的断裂之前,消去反应是通过四中心过渡态进行。测定了反应机理中各步反应的速率常数。     

乙烯裂解炉管内裂解反应的CFD模拟

应用计算流体力学(CFD)软件Fluent6.2,采用详细化学反应机理模型一涡扩散概念(EDC)模型,对乙烯裂解炉2-1型反应管内主反应进行了三维数值模拟.模拟结果表明,EDC模型可正确求解裂解反应,主要产物收率与工业数据吻合较好;沿反应管轴向油气吸热升温,裂解反应加剧,产物产率逐渐发生变化;沿反应管径向存在明显的流体流速和温度的变化,而产物产率的变化没有流体流速和温度的变化明显.     

Baker-Venkataraman二次重排反应的研究

目的研究Baker-Venkataraman的二次重排反应。方法以间三羟基苯乙酮为原料,通过Baker-Venkataraman重排法制备白杨素,同时还得到二次重排产物二苯甲酰基甲烷,采用IR,1HNMR,13C NMR,元素分析和X-射线单晶衍射法等方法对白杨素和二苯甲酰基甲烷进行了表征。结果二苯甲酰基甲烷是三羟基苯乙酮苯甲酰化物的二次重排产物。结论三羟基苯乙酮苯甲酰化物在碱性条件下可发生Baker-Venkataraman二次重排反应。