金属卤化物的晶格能和标准生成焓与拓扑指数的关系研究

在Randic分子价连接性拓扑指数的基础上 ,将Randic的δi 修改为原子结构特征参数δi′(δi′ =Z 2i × (Xai) 0 5 n I ,其中Z i ,Xai,n i 分别为原子i的有效氧化数、阿莱 罗周电负性和s价轨道的有效主量子数 ) ,构建了无机分子的连接性指数 mG(mG=∑(δi′×δj′×δk′×… ) 0 5) ,其具有优异的结构选择性 ,用其 0 ,1阶指数0 G、1 G、及(0 G) 2 与碱金属卤化物的晶格能、过渡元素卤化物的标准生成焓相关联 ,拟合得到两个回归方程U =4 76 6 0 4 791 9781 G ,ΔfH⊙m =5 8 86 131 10 5 (0 G) 2 - 36 1 5 75 1 G ,相关系数分别为 0 9935和 0 9783,预测取得了较好的结果     

kδmY及其应用

原子的价电子能级指数(kδ)被定义为:(kδ=(n1-1)·√m2+∑Eif),其中∑Eij为原子的价电子能级值之和.Ln3+离子的3δ与其理化性质(P)的相关性优于文献方法.由kδ建构价能连接性指数(mY),其中:0Y=∑(kδi)-0.5,1Y=∑(kδi.k′δj)-0.5.0Y、0Y2与33种AnXm过渡元素卤化物标准生成焓的相关指标依次为0.9463,0.9818.1Y与20种碱金属卤化物晶格能的r为0.984 1.kδ、mY的物理意义清晰、计算简单、应用方便.     

改进的价连性指数用于烃衍生物标准生成焓的研究

对分子价连接性拓扑指数中杂原子价点价δi进行了改进,重新定义了一个价点价δi^h。并用δi^h构建的新价连接性拓扑指数^nX^h(n=0,1,2,3,…,n）中0价、1价、2价连接性拓扑指数研究了烃衍生物标准生成焓－△fHm(g)^θ与其之间的相关性,相关系数均在0．99以上。δi^h和^nX^h具有物理意义明确、计算简便等优点。     

改进的价连性指数用于烃衍生物标准生成焓的研究

对分子价连接性拓扑指数中杂原子价点价δνi 进行了改进 ,重新定义了一个价点价δhi。并用δhi 构建的新价连接性拓扑指数nχh(n =0 ,1,2 ,3,… ,n)中 0价、1价、2价连接性拓扑指数研究了烃衍生物标准生成焓 -ΔfHm(g) 与其之间的相关性 ,相关系数均在 0 .99以上。δhi 和nχh具有物理意义明确、计算简便等优点     

mB 对气相色谱保留指数的QSPR研究

在邻接矩阵的基础上,建立一种新的连接性指数 mB mB =∑( δi*δj*δk …)0.5,其中 0 B =∑( δi) 0.5,1 B =∑( δi*δj )0.5,并计算出114个分子的 0B、1B值.发现mB 与这些化合物的气相色谱保留指数 RI 有很好的相关性.烷烃的线性回归方程为 RI=25.607 3+83.856 10B-9.278 41B,相关系数R=0.996 3;醇的线性回归方程为RI=27.013 8+130.022 90B-41.048 61B,相关系数R=0.997 6;取代苯的线性回归方程为RI=-5.088 9+22.457 50B-24.098 61B,相关系数R =0.992 8;分子连接性指数能较好地反映化合物的结构特征.     

价电子轨道能量拓扑指数m V及其应用

利用价电子轨道能量Ei和价电子层数n,构建了新的原子点价δi,由点价δi构建连接性拓扑指数^mV。用^mV的0、1阶指数分别与20种碱金属卤化物的晶格能、生成焓和水化能,16种碱金属卤化物的熔点、磁化率、键长进行关联,拟合的回归方程的相关系数r(复相关系数尺)分别为0．9960(0．9962)、0．9822(0．9824)、0．9787(0．9787)、0．9526、-0．9909和-0．9933。结果表明,^mV与无机物一些性质／活性间具有广泛良好的相关性。     

PA序列下非参数回归函数估计的相合性

设{εi,i≥1}为PA序列,Eεi=0,supjE(ε2j)<∞,对某个r>2及δ>0,supjEεjr+δ<∞,u(n)=O(n(r-2)(r+δ)/2δ),在PA序列误差下,讨论了非参数回归函数加权核估计的相合性.     

碱金属卤化物的理化性质的拓扑研究

基于分子拓扑学理论,重新定义了原子点价δi,创建了新的拓扑指数mD,用其零、一阶指数0D、1D与20种碱金属卤化物的晶格能U、生成焓△Hf,m、离子水化能△Gh,m和核间距R0相关联,采用最小二乘法,拟合的回归方程的相关系数分别为0.998、0.999、0.992、0.998,满足优级标准.结果表明,将在QSPR/QSAR研究中成为具有广泛、良好相关性的结构参数.     

原子特征参数δi′和连接性指数mL及其应用

原子特征参数 (δ′i)被定义为 :δ′i =Zi·Xpi2 · (ni- 1) - 1.由δ′i 建构无机分子的连接性指数 ( mL) ,其中 :0 L =Σ(δi′) 0 .5,1L =Σ(δi′·δj′) 0 .5.( 0 L) 2 与 33种过渡元素卤化物的ΔfH 的 R 为 0 .9692 ,( 1L) 0 .5与 2 0种碱金属卤化物的ln( 1/ U)的R 为 0 .994 8,均优于文献方法     

原子特征参数δ_i~′和连接性指数~mL及其应用

原子特征参数 (δ′i)被定义为 :δ′i =Zi·Xpi2 · (ni- 1) - 1.由δ′i 建构无机分子的连接性指数 ( mL) ,其中 :0 L =Σ(δi′) 0 .5,1L =Σ(δi′·δj′) 0 .5.( 0 L) 2 与 33种过渡元素卤化物的ΔfH 的 R 为 0 .9692 ,( 1L) 0 .5与 2 0种碱金属卤化物的ln( 1/ U)的R 为 0 .994 8,均优于文献方法     

PbO2／Ti电极在间接电氧化法合成芳烃醛中的应用

对电极进行了优选；用电沉积法制备了ＰｂＯ２／Ｔｉ电极，用扫描电镜对其进行表征；研究了此电极的电化学特性并进行了实际考察，讨论了该电极的表面状态对Ｍｎ氧化为Ｍｎ电解收率的影响因素。     

包含热泵工质的重要有机物的标准~

介绍了化学元素和化合物的标准的基本概念及计算原理，基于国际上最新的标准热化学数据修正了化学元素（７９种）标准数据，继而推算了５００种重要有机化合物的标准。     

利用标准生成焓由相图提取活度

本文在前述近似公式的基础上，进一步推导了其精确表达式，并利用新公式计算了InSb二元系的活度，与实验值吻合很好，证实了公式的可靠性。     

硫酸盐标准生成自由能的计算

建立了一种定量计算硫酸盐标准生成自由能的新方法，计算结果与文献值相符。     

关于单质的标准生成焓探讨

讨论了分析现行教材中关于单质标准生成焓的规定，提出了较严谨的定义；解释了白磷作为最稳定单质”的原因。     

Standard molar enthalpy of formation of morin studied by rotating-bomb combustion calorimetry

Flavonols are plant pigments that are ubiquitous in nature. Morin and other related plant flavonols have come into recent prominence because of their usefulness as anticancer, anti-tumor, anti-AIDS, and other important therapeutic activities of significant potency and low systemic toxicity. The heat of combustion of morin (molecular formula, C₁₅H₁₀O₇·H₂O) in oxygen was measured by a rotating-bomb type combustion calorimeter, the standard molar enthalpy of combustion of morin at T = 298.15 K was determined to be Δ_c H _m^⦵ (C₁₅H₁₀O₇·H₂O, s) = −(5 937.99 ± 2.99) kJ · mol⁻¹. The derived standard molar enthalpy of the formation of morin in solid powder state at T = 298.15 K, Δ_f H _m^⦵ (C₁₅H₁₀O₇·H₂O, s), was −(1 682.12 ± 3.58) kJ · mol⁻¹, which provide an accurate data of the stability of morin to the pharmacy and pharmacology. Biography: HOU Hanna(1956–), female, Visiting researcher, Associate professor of Hubei University of Education, research direction: thermochemistry.     

硝酸镱丙氨酸固体配合物的热化学性质

采用新型具有恒温环境的反应热量计 ,以溶解量热法分别测定了 2 98.2K时[Yb(NO3 ) 3 ·4H2 O +4Ala]和Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓 .通过设计热化学循环得到四水硝酸镱与丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHm=13.80 8kJ·mol-1,进而计算出配合物Yb(Ala) 4 (NO3 ) 3 ·H2 O在 2 98.2K时的标准生成焓ΔfHθm ,2 98.2K=- 380 0 .1kJ·mol-1.     

极化效应指数与正链烷基衍生物的标准生成热

利用极化效应指数,建立了计算正链烷基衍生物同系物的标准生成热的方法,９９个可比较值的平均偏差为１．６９ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

对甲基苯胺与溴化铜配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以溶解量热法及根据配位反应所设计的热化学循环,得到了配位反应的反应焓ΔrH     

量热法测定氯化镱与甘氨酸配合物的标准生成焓

应用具恒温环境的反应热量计 ,分别测定了 [Yb Cl3· 6H2 O(s) +3 Gly(s) (Gly代表甘氨酸 ) ]和配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O(s)在 2 mol· L- 1 HCl溶液中的溶解焓 .通过盖斯定律所设计的一个热化学循环 ,可计算得到六水氯化镱与甘氨酸配位反应的反应焓Δr Hmθ(2 98.1 5 K) =1 .0 73 k J· mol- 1 ,并估算出配合物 Yb(Gly) 3Cl3· 3 H2 O的标准生成焓Δf Hmθ(2 98.1 5 K) =-3 5 99.1 3 k J· mol- 1 .