CO与HO2或NO2反应机理的计算研究

用密度泛函DFT（B3LYP）方法和MP2从头算方法，在6-311G（d，p），6-311＋＋G（d，p）基组水平上研究了CO＋HO2-C02＋OH，CO＋NO2-CO2＋NO2个反应的过渡态结构和反应机理，沿IRC分析指出反应均为协同完成的一步反应．同时计算了2个反应的活化位垒和反应焓变，并与实验估计值进行了比较．对CO与H02的反应采用MP2／6—311＋＋G（d，p）方法，计算所得反应位垒为100．98kJ／mol，与实验估计值93．60kJ／mol基本接近，对CO与N02的反应采用B3LYP／6—311＋＋G（d，p）方法，计算所得反应位垒为115．99kJ／mol，比实验估计值141．51kJ／mol低25．52kJ／mol．计算同时表明2个反应均为放热反应．     

甲醇辅助的半胱氨酸乙酰化反应的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论（Density Functional Theory）中的B3LYP方法在6—31G^＊基组水平上，研究了硫醇枯草杆菌蛋白酶（Th—Subt）活性中心的半胱氨酸（Cys）残基与底物乙酸乙酯的转乙酰基反应，并与甲醇分子辅助的乙酰基转移过程作了比较．计算结果表明，该反应有两种可能的反应路径：协同反应和分步反应．后者在竞争中占优势，是势能面上的最低能量反应通道．当甲醇分子辅助反应时，反应路径的优先次序并未发生改变，但活化势垒大大降低，降幅为38．1—85．9kJ／mol．此结果证实了实验得出的结论．     

反应生成金属基复合材料制备方法的研究进展

综述了反应生成金属基复合材料的国内外研究现状．根据参与合成增强体的两个反应组分的状态不同，现有的反应制备工艺可分为固-固、气-液、液-液、固-液四种反应模式，并详细介绍了各种反应模式所包含的方法和技术．笔者对各种工艺的优缺点分别进行了讨论，并分析了存在的问题和今后的发展方向．     

Cp2TiCl2/n-BuLi 体系催化烯烃加氢动力学性质研究

研究了Cp2TiCl2／n-BuLi催化辛烯-1加氢动力学性质．结果表明，该体系具有较高的初始加氢活性，较差的稳定性．反应底物对加氢活性影响不明显，反应级数0．2．活化能测定表明高温(0～50℃)和低温(0～-20℃)催化加氢反应机理不同，低温反应活化能为1．7kJ／mol。     

水介质中有机反应的最新研究进展

水介质中的有机反应是形成碳-碳键的有效方法之一，近几年来一直是有机合成的研究热点．本文综述了近年来对水介质中的有机反应的研究成果，包括缩合反应、亲核加成反应、环加成反应、Barbier反应和多组分反应等，及其在有机合成中的应用研究进展．     

碘海醇的制备工艺优化

以5-硝基-N,N’-双（2,3-二羟丙基）-1,3．苯二甲酰胺为原料,通过还原、碘代、酰化、烷基化反应制备碘海醇．优化了合成工艺中碘代反应和烷基化反应步骤：在碘代反应中,用碘化钾为碘源、亚氯酸钠为氧化剂代替氯化碘作为碘化试剂;在N-烷基化反应中,用二乙二醇甲醚代替1,2．丙二醇．探讨了物料比、温度等因素对反应的影响,确定了最佳反应条件,总收率达49．4％,产品结构经光谱确证．     

不对称Simmons-Smith反应的密度泛函研究

用密度泛函方法研究了Zn催化二氯甲烷和二碘甲烷分别与(3Z，2S)戊3-烯-2-醇反应的机理．计算表明，反应是吸热的．产物手性的决定步骤是环丙烷化．二碘甲烷与(3Z，2S)戊3-烯-2-醇的反应具有明显的对映选择性．其反应显著快于二氯甲烷与(3Z，2S)戊3-烯-2-醇的反应．     

乙炔加氢反应的量子拓扑研究

基于ＵＨＦ在６－３１Ｇ基组水平上确定的ＩＲＣ途径，在此ＩＲＣ途径上选择部分构型作电荷密度拓扑分析研究。研究结果表明乙炔加氢反应是一协同的非同步反应，Ｈ－Ｈ键的生成早于Ｃ－Ｈ键的新型。但Ｃ－Ｈ键的断裂速度较快，在反应进程ｓ＝０时，已由共价相互作用变为弱的闭壳层相互作用。而Ｈ－Ｈ键在反应进程ｓ＝－０．４时，已由闭壳层相互作用变为共价相互作用。     

α -卤代反应和历程分析及应用

卤代反应是一个重要而又特殊的反应，本文包括有机化学中常涉及的几个α-卤代反应．对反应原理、原因作出理论分析，解释理解上的难点，并指明易出错和易混淆的地方，简述了它们在合成上的应用．     

5-羟基-1，4-萘二醌合成研究

以萘为原料，经硝化反应制得1，5-二硝基萘，再还原得1，5-萘二胺，由重氯化反应转变为1，5-萘二酚，进而氧化台成5-羟基-1，4-萘二醌．     

对甲氧基苯乙酮与间（对）硝基苯甲醛,芳香胺的Mannich反应

对甲氧基苯乙酮与间硝基苯甲醛或对硝基苯甲醇和芳香胺在0～35℃和催化量浓盐酸存在下可直接发生Mannich反应，生成了相应的Mannich碱（1）─—1．3-二芳基-3-芳氨基-1-丙酮，共16个新的化合物，产率为62．7％～92．2％产物结构经IR，~1HNMR.MS鉴定、并用正交实验法研究了反应适宜条件，讨论了反应物结构与Mannich反应的关系．     

过硫酸铵-亚硫酸氢钠引发淀粉与丙烯酸接枝共聚的反应动力学

该文研究了以过硫酸铵-亚硫酸氢钠为引发剂，玉米淀粉与丙烯酸的接枝共聚反应动力学．分别通过实验考察了淀粉浓度、单体浓度、引发剂浓度对接枝速率的影响，得到了实验条件下的反应速率表达式Rg=k0 exp(一Ea／RT)[AA]^1.00[StOH]^0.45[S2O8^2-]^0．47[HSO3^-]^0．47，并测定出反应过程的表观活化能Ea=17．76kJ／mol．根据前人提出的反应机理，导出了接枝反应速率方程式．理论计算与上述实验结果基本符合．     

缩合法合成色酚AS-LC的研究

以2，5-二甲氧基-4-氯苯胺和2-羟基-3-萘甲酸（简称2，3-酸）为原料，以PCl3为脱水剂，采用酸式法合成色酚AS-LC。最佳缩合反应条件如下：2，5-二甲氧基-4-氯苯胺与2，3-酸的摩尔比为1：1，15～1．25；缩合反应时间为2h；2，5-二甲氧基-4-氯苯胺与PCI3的摩尔比为1：0．4；2，5-二甲氧基-4-氯苯胺的质量与溶剂氯苯体积比为1：10。在此反应条件下得到的缩合产物收率为95％，熔点为190～192℃，纯度为94％。     

β-苯乙醇对位硝化工艺研究

β-苯乙醇在浓硫酸催化下与乙酸酐发生酯化反应，然后与硝酸和硫酸组成的混酸发生对位硝化反应，再用氢氧化钠水解合成对硝基-β-苯乙醇，讨论了反应温度、反应时间、硝酸用量对硝化反应收率的影响，在优化条件下平行实验结果表明，对硝基-β-苯乙醇的总收率和纯度分别达到71．7％、98．3％。经IR、元素分析证实了其结构。     

Fe/ 硼酸盐缓冲溶液界面性质的交流阻抗研究

结合线性电位扫描、开路计时电位和交流阻抗技术研究了Fe在硼酸盐缓冲溶液(pH=8．4)中不同电位区间的界面性质．在氮气气氛下，电位低于-0．77V，界面发生析氢反应，反应受电子转移步骤控制。同时存在氢原子的表面吸附过程；-0．77V至0．60V间，Fe氧化成2价Fe而发生活性溶解，同时2价Fe进一步氧化成3价Fe，二步反应均受电子转移步骤控制；至0．60V，形成具有保护作用的单层Fe304；-0．60V至-0．50V间，Fe氧化成2价Fe的反应随电位升高而变慢，表现为负的反应电阻；-0．50V至0．90V间，Fe进入钝化区，较低电位下主要是Fe304转化成Fe2O3的过程，受电子转移步骤和0H^-在钝化膜中的扩散步骤混合控制，较高电位下Fe直接氧化成3价Fe。受电子转移步骤和3价Fe离子在钝化膜中的扩散步骤混合控制；电位高于0．90V，界面发生析氧反应和氧化膜溶解，反应受电子转移步骤控制，反应过程中有中间产物吸附．     

2,2-二甲基-4-羟基-1,3-苯并二噁茂的合成

本文研究了2，2-二甲氧基丙烷与焦性没食子酸的交换反应规律，优选了反应溶剂、溶剂用量、温度、反应配比等反应条件．实验发现2,2-二甲氧基丙烷中混入少量的甲醇或丙酮对反应的影响不大，反应馏出物甲氧基丙烯是替代二甲氧基丙烷的有效反应原料，从而降低了合成2，2-二甲基-4-羟基-1，3-苯并二噁茂的成本．     

4，4’-二氨基二苯基醚四缩水甘油胺的合成

本文以DDE(4，4’-二氮基二苯基醚4，4’-Diamino diphenyl ether)和环氧氯丙烷为原料，经两步反应合成新型多官能团环氧树脂TGDAE(4，4’-二氮基二苯基醚四缩水甘油胺Tetraglyeidylnted 4，4’dianiline ether)．此反应条件温和，收率较高，产品可作为性能优良的高特复合材料单体．     

CFH2与臭氧反应机理的量子化学研究

用量子化学UMP2方法，在6-311 G^**基组水平上研究了CFH2与臭氧反应机理，全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，在UIQCISD／6-311 g^**水平上计算了它们的能量，并对它们进行了振动分析，以确定中间体和过渡态的真实性，同时应用经典过渡态理论计算了反应的速率常数，研究结果表明，CFH2自由基与臭氧间的反应活化能很小，反应活性很大，其对大气臭氧的损耗也将很大．同时发现CFH2与O3的反应是强放热反应。     

几种无机盐与离子液体催化苊的偶联反应

为合成新型功能高分子中间体，分别研究了在AlCl3，FeCl3，ZnCl2等无机盐和[Bmim]Cl／FeCl3离子液体催化作用下，苊在温和条件常温常压下的偶联反应．经GC／MS分析发现生成了3，3＇-联苊．用GC法考察了不同反应条件对3，3’-联苊产率的影响，得到了各催化剂作用的优化反应条件．结果表明，上述几种催化剂中，[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对苊的偶联反应催化效果最好，在该催化剂作用的优化反应条件下，3，3’-联苊产率为48．71％，选择性78．56％，且[Bmim]Cl／FeCl3离子液体对环境无污染，并可循环使用．通过重结晶、层析等方法得到了功能高分子中间体3，3‘-联苊纯品，并用GC／MS，FTIR和^1H NMR等分析测试手段鉴定了其结构．     

Br+C2H4→CH2CHBr+H的从头计算研究

用MP2方法，6-311＋G（d，p）基组，研究了反应Br＋GH4→CH2CHBr＋H的可能反应路径和过渡态以及中间体CH2BrCH2的分解过程．给出了最可能的反应路径及相应的反应物、过渡态和产物零点能修正后的能量．