基因转移聚合中的位阻和溶剂效应

以二甲基乙烯酮甲基三?基硅氧基缩?为引发剂,二氟化?四乙基铵为催化剂,进行了多种甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的基团转移聚合(GTP),发现甲基丙烯酸酯单体的酯基空间位阻对聚合起阻碍和减速作用,丙烯酸酯单体的酯基空间位则对聚合影响不大,聚甲基丙烯酸甲酯的分子量分布比聚丙烯酸甲酯的窄,溶剂的介电常数和溶剂与聚合物的溶度参数差值的影响聚合速率。     

可降解聚碳酸酯纳米微球的制备与性能表征

以2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯为单体,异辛酸亚锡(Sn(Oct)2)为催化剂,采用开环聚合法成功制备了聚碳酸酯.将所得聚合物作为载体,采用复乳法制备了聚碳酸酯纳米微球,并探讨了聚合时间、聚合温度、单体与催化剂的摩尔比与聚合物产率以及分子量大小的关系.还探讨了乳化剂吐温-60的百分含量、稳定剂PVA的百分含量、外水相与内水相的体积比以及油相(聚2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯与二氯甲烷的质量比)与粒径的关系.通过正交实验结果表明,聚合物产率最高,分子量最大的反应条件为：单体与催化剂的摩尔比为 1200/1,聚合温度为130℃,聚合时间为20 h.最小粒径条件为：PVA百分含量为2%,吐温-60百分含量为0.75%,外水相与内水相体积比为45/1,二氯甲烷与聚2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯(PDTC)质量比为600/1.     

浅谈α-氰基丙烯酸乙酯单体聚合能力对物证检验技术的影响

实验室物证检验技术在司法实践中占有愈来愈重的地位,现阶段实验室物证检验技术的检验内容大部分集中于现场手印的显现.α-氰基丙烯酸乙酯单体很容易在水或弱碱的引发下进行阴离子聚合(即单体聚合),在遇到检材表面有汗潜手印痕迹的部位,就会引发α-氰基丙烯酸乙酯单体聚合,形成固体状的聚合物,从而显出手印为认定犯罪嫌疑人提供最为直接证据,但检验条件往往受制于α-氰基丙烯酸乙酯单体聚合能力发挥的好坏.所以分析、解决α-氢基丙烯酸乙酯单体聚合原理、能力是当前研究的重要课题.     

浅谈a-氰基丙烯酸乙酯单体聚合能力对物证检验技术的影响

实验室物证检验技术在司法实践中占有愈来愈重的地位，现阶段实验室物证检验技术的检验内容大部分集中于现场手印的显现。α-氰基丙烯酸乙醇单体很容易在水或弱碱的引发下进行阴离子聚合（即单体聚合），在遇到检材表面有汗潜手印裹迹的部位，就会引发α-氰基丙烯酸乙酯单体聚合，形成固体状的聚合物，从而显出手印为认定犯罪嫌疑人提供最为直接证据，但检验条件往往受制于α-氰基丙烯酸乙酯单体聚合能力发挥的好坏，所以分析，解决α-氢基丙烯酸乙酯单体聚合原理、能力是当前研究的重要课题。     

聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)的合成及其温敏性

为进一步研究二硫代苯甲酸异丙苯酯(CDB)对聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PEGMEMA)单体聚合的控制效果及其聚合物的低临界溶解温度(LCST)随分子量的变化关系,以PEGMEMA为单体,CDB为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,利用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚(聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯)(PPEGMEMA),考察了聚合时间、引发剂及链转移剂浓度对聚合反应的影响。通过FT-IR、~1HNMR和GPC对聚合物结构进行了表征,利用UV-vis测定了聚合物的低临界溶解温度(LCST)。结果表明:聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系,分子量约为1.24,分布较窄;随着[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合速率和分子量下降,分子量分布变窄;聚合物溶液的LCST约为64.5oC,并随着溶液浓度的增大而降低。     

AFT聚合制备羧基封端PVP及聚合条件对产物结构的影响

采用二甲基乙酸三硫代碳酸酯(S,S’-bis(α,α’-dimethylacetic acid)trithiocarbonate)作为链转移剂、4,4′-偶氮二(4-氰基戊酸)(ACVA)作为引发剂,用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)的方法合成不同分子量的羧基封端的聚N-乙烯基吡咯烷酮(PVP).采用H-NMR和FTIR对聚合物结构进行表征,采用粘度法测定聚合物的分子量,研究聚合温度、反应时间和链转移剂浓度对PVP分子量和单体转化率的影响.结果表明:提高反应温度有利于提高单体转化率,单体转化率与PVP分子量呈线性增加关系,在保证单体转化率的情况下,随着RAFT试剂用量增加,PVP分子量降低.     

官能性引发剂法单端基反应性聚二甲基硅氧烷的合成与鉴定

合成了p-(二甲基、羟基)甲硅烷基-α-苯基苯乙烯的锂盐(Ⅰ)。(Ⅰ)可作为环氧烷类单体的官能性阴离子聚合的引发剂。用(Ⅰ)引发六甲基环三硅氧烷聚合得到的聚二甲基硅氧烷的一端基上定量地带有1,1-二苯基乙烯基反应基。该端基反应性聚二甲基硅氧烷可用于与活性聚合物碳阴离子的偶联反应。     

1,1-二苯基乙烯存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合研究

以偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂,1,1-二苯基乙烯（DPE）为添加剂,对甲基丙烯酸甲酯（MMA）的自由基聚合过程进行了研究,并通过GPC、1H-NMR、ESI-MS表征了PMMA大分子的结构。结果表明,在DPE存在下,体系在一定程度上具备可控聚合的特征：聚合物分子量随单体转化率增加而增加,分子量分布较窄;DPE用量越大,相同时间下单体转化率越低;相同单体转化率下,DPE用量越大,聚合物的相对分子质量越低。PMMA大分子主要结构为一个DPE端基的链自由基和一个PMMA链自由基间偶合终止生成的含有一个DPE单元的特征结构。     

2-乙烯基吡啶的常温RAFT聚合实验教学研究

将科研成果"2-乙烯基吡啶的常温RAFT聚合"设计成高分子化学综合性实验。以2-乙烯基吡啶为聚合单体,以S-十二烷基-S’-(α,α"-甲基-α"-乙酸)三硫代碳酸酯(DDMAT)为链转移剂,不添加还原性引发剂,仅加入氧化性中温引发剂过氧化苯甲酰(BPO),进行RAFT聚合。结果表明,设计的2-乙烯基吡啶的RAFT聚合实验,可在常温下进行,操作简便,制得的聚2-乙烯基吡啶结构可控,分子量分布窄(PDI1.20)。从促进学生掌握聚合物合成的基本实验操作技术和大型仪器的操作技能,拓展学生的学术视野,提高学生的实践和创新能力。     

利用ATRP法合成聚丙烯酰胺基偶氮苯

以丙烯酰胺基偶氮苯为单体,2-氯丙酸甲酯(MCP)为引发剂,CuCl/Me6TREN(三-[2-(二甲基氨基)乙基]胺)为催化体系,二甲基亚砜(DMSO)或N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,利用原子转移自由基聚合(ATRP)法合成了聚丙烯酰胺基偶氮苯(PAAAB),考察其聚合反应动力学以及溶剂、温度对聚合反应的影响。结果表明:以DMSO为溶剂,单体转化率小于24%,聚合反应动力学曲线呈良好的线性关系,且Mw/Mn<1.5,其聚合速率比以DMF为溶剂的快,且聚合物的分子量高。90℃下聚合物的分子量比130℃的大。     

Synthesis and characterization of amphiphilc block copolymer poly(methyl acrylic acid)-block-polytetrahydrofuran

Under the specially designated condition the polymerization of both tetrahydrofuran (THF) and tert-butyl methacrylate (tBMA) is a living one. The diblock copolymer, poly(tert-butyl methacrylate)-block-polytetrahydrofuran (PtBMA-b-PTHF), was successfully synthesized by means of the coupling reaction of living cationic PTHF+, SbF6- with living anionic PtBMA-, Li+. LiCl, which has a beneficial effect on the molecular weight distribution (MWD) in the anionic polymerization of (meth)acrylates, hinders the coupling reaction of living chains and cannot be used in the preparation of tBMA precursor. The hydrolysis of the aforementioned diblock copolymer under acid condition results in the amphiphilic diblock copolymer, i.e. poly(methyl acrylic acid)-block-polytetra- hydrofuran (PMAA-b-PTHF). The diblock copolymers were characterized with GPC and IR.     

聚(苯乙烯-环氧乙烷)嵌段大单体的合成、表征及其共聚合的研究

以异丙基苯钾(n-Cumyl potassium)作引发剂,α-甲基丙烯酰氯为终止剂,用阴离子聚合方法合成了一系列不同分子量、不同组成的新型聚(苯乙烯-环氧乙烷)(疏水-亲水型)嵌段大单体[Poly(St-b-Eo)-MA magromer]。用红外光谱及核磁共振进行了鉴定并测定了它的数均官能度(?)_n,对大单体与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸在不同条件下的共聚反应也进行了研究。发现反应条件对大单体和烯类单体的共聚速率均有很大影响。     

Synthesis and characterization of amphiphilc block copolymer poly(methyl acrylic acid)-block-polytetrahydrofuran

Under the specially designated condition the polymerization of both tetrahydrofuran (THF) andtert-butyl methacrylate (tBMA) is a living one. The diblock copolymer, poly(tert-butyl methacrylate)-block-polytetrahydrofuran (PtBMA-b-PTHF), was successfully synthesized by means of the coupling reaction of living cationic PTHF⁺, SbF₆ with living anionic PtBMA^-, Li⁺. LiCI, which has a beneficial effect on the molecular weight distribution (MWD) in the anionic polymerization of (meth)acrylates, hinders the coupling reaction of living chains and cannot be used in the preparation of tBMA precursor. The hydrolysis of the aforementioned diblock copolymer under acid condition results in the amphiphilic diblock copolymer, i.e. poly(methy1 acrylic acid)-block-polytetrahydrofuran (PMAA-b-PTHF). The diblock copolymers were characterized with GPC and IR.     

苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物的阴离子聚合及其表征

以正丁基锂为引发剂, 1 ,1-二苯基乙烯为戴帽剂, 2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基锂为络合剂, 在环己烷、四氢呋喃混合溶剂中, 采用阴离子聚合法, 于－70℃～－40℃合成了非极性-极性的三嵌段共聚物聚苯乙烯-聚丁二烯-聚甲基丙烯酸甲酯(S-B-MMA) ,并借用GPC、¹H-NMR、DSC、TEM、IR等仪器对共聚物进行了表征。结果表明, 所得产物具备较窄的分子量分布 (Mw/Mn<1.3) 及微观相分离结构。     

C60化学修饰的PMMA的合成与表征

研究了用萘钠引发的一步法阴离子聚合反应合成不同Ｃ６０含量的Ｃ６０化学修饰的聚甲基丙烯酸甲酯（Ｃ６０－ＰＭＭＡ）,利用傅立叶变换红外吸收光谱（ＦＴ－ＩＲ）,紫外－可见吸收光谱（ＵＶ－ＶＩＳ）、热重分析（ＴＧＡ）、ＧＰＣ等方法研究了不同Ｃ６０含量对聚合物性质的影响,利用＾１３Ｃ核磁共振谱＾１３Ｃ－ＮＭＲ证明了Ｃ６０与聚甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）的共价健合,并采用分步法合成Ｃ６０－ＰＭＭＡ聚合物,初步探     

MBHD共聚物乳液的电解质稳定性

合成了含有甲基丙烯酸羟乙酯（ＨＥＭＡ）和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（ＤＭＡＥＭＡ）的四共聚物乳液（ＭＢＨＤ乳液）,研究了乳化单体加入方式、聚合温度、非离子和阴离子乳化剂配比和用量及ＨＥＭＡ和ＤＭＡＥＭＡ用量也共聚物乳液电解质稳定性的相互关系,ＨＥＭＡ的引入可明显提高共聚物乳液的电解质稳定性,ＨＥＭＡ和ＤＭＡＥＭＡ用量增 利于获得亲水性大的乳胶粒和电解质稳定性高的共聚物乳液。     

烷基苯磺酸掺杂聚苯胺的特征及可溶性

以烷基苯磺酸（ＡＢＳＡ）为反离子质子酸，研究了大阴离子酸掺杂苯胺（ＰＡｎ）的过程及其可溶性，表现溶解度和真实溶解度随溶剂和处理温度的变化表明大阴离子酸掺杂的特殊性；受分子链的运动和聚合物边间距影响较大，可溶部分的ＵＶ－Ｖｉｓ光谱的结果进一步证实这一结论，ＦＴ－ＩＲ对ＰＡｎ和ＡＢＳＡ混合物在氯仿中的可溶物和不可溶物的结构分析表明掺杂过程发生的氧化还原反应对溶解不利，而ＡＢＳＡ中的烷基直链结构对溶解有     

含环氧基团的磁性高分子复合微球

在Fe₃O₄ 磁流体的存在下,采用无皂乳液聚合法制备了磁性苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）-甲基丙烯酸-（β-羟乙酯）三元共聚物／Fe₃O₄复合微球,对所得磁性高分子微球的形貌及磁性能进行了表征,探讨了GMA、引发剂、亲水单体的含量及磁流体用量对磁性高分子微球形貌和性能的影响。结果表明,随单体中GMA含量增加磁性高分子微球的分散性变差,随磁流体和亲水性单体含量增加磁性高分子微球的粒径减小,引发剂的含量对其粒径影响不明显。磁性复合微球中Fe₃O₄的质量分数可达19.80%,微球具有超顺磁性,其饱和磁化强度可达12.62emu/g。     

丙烯酸系交联缔合型增稠剂的制备及表征

以甲基丙烯酸（MAA）、丙烯酸乙酯（EA）和亲水性聚氧化乙烯长链末端连有疏水性烷基长链的功能单体（BEM）为原料,采用半连续乳液聚合方法,合成交联剂邻苯二甲酸二烯丙酯（DAP）的质量分数不同的憎水改性交联缔合型增稠剂乳液。测定乳液基本性能,对其碱溶液黏度和透光率随 pH 值的变化进行表征。结果表明,随 NaOH 溶液的加入,乳液的 pH 值升高,其透光率迅速增大达到最大值后基本不变;而其黏度随 pH 值的变化趋势是先迅速升高后缓慢下降;交联剂用量对增稠剂碱溶液的以上行为有明显影响;聚合时加入少量交联剂可提高增稠剂的增稠效果及其抗剪切性能,但其使用量超过单体质量 0. 1%时则会明显降低其增稠效果。     

聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成

丙烯酸乙酯与2-溴丙烯酸乙酯乳液共聚合制备了聚(丙烯酸乙酯-co-2-溴丙烯酸乙酯)无规共聚物，用该共聚物作为原子转移自由基聚合的大分子引发剂，进行了甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合，制备了聚丙烯酸乙酯-g-聚甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物。接枝共聚物的分子量随单体转化率的上升而线性增加。