手性金属络合物催化C,N-二苯基硝酮立体选择性环加成反应研究

研究了双噁唑啉、酒石酸衍生物(TADDOLate)和L-氨基酸席夫碱等三类手性配体与金属的络合物对二苯基硝酮与缺电子烯烃或乙烯基乙醚环加成反应的催化性能.结果表明:三类手性配体组成的金属络合物对反应的速度和收率有较大的提高;双噁唑啉和TADDOLate的络合物使无选择性的硝酮与缺电子烯烃、的环加成反应变成区域专一性反应,对映异构体选择性最高达到76%;氨基酸席夫碱络合物使硝酮与乙烯基乙醚的环加成反应的endo/exo取向发生逆转,并且选择性达到90%以上.     

手性双(噁)唑啉金属络合物对硝酮与富电子烯烃环加成反应的催化研究

以手性双噁唑啉2,2-(2,2′-4(S)苄-基-4,5-二氢噁唑啉基)丙烷为配体,研究了它与铜或锌的络合物对二苯基硝酮与富电子烯烃乙烯基乙醚的1,3-偶极环加成反应的催化效果,并考察了不同反应条件对催化效果和产物立体选择性的影响。研究结果表明,该手性金属催化剂能够较大程度地提高反应速度,其中铜络合物催化剂的反应速度提高280倍以上。催化剂对反应的立体选择性有明显的影响,使反应产物的endo/exo的比例逆转,但对反应的光学选择性影响较小。另外,还考察了4A分子筛对反应的影响。     

手性钛络合物在中孔硅分子筛上的组装

合成了纯硅和含骨架钛的HMS，MCM－41两类中孔硅分子筛，利用它们的表面羟基与钛酸异丙酯（Ti(O^iPr)或d－酒石酸二乙酯（DET）的交换反应，用四种组装方法成功地将Ti(O^iPr）4＋DET手性络合物接枝到纯硅的HMS和MCM－41中孔分子筛上，从而首次制备出固载手性钛的中孔催化剂。用FT－IR表征了中孔材料与手性钛铬合物的交换作用，并测定了钛的负载量。在用固载化的手性催化剂催化苯乙烯环氧化反应中发现：DET配体对钛中心的调变作用将造成其催化活性的下降和环氧物选择性的上升；DET配体的手性诱导作用将使环氧产物具有一定的光学选择性（其中d－型环氧物异构体过剩ee.%最高可达32．4％）。     

草甘膦除草剂合成工艺研究进展

对国内外草甘膦除草剂的合成工艺及其最新的研究进展进行介绍．论述甘氨酸法和IDA法的合成路线,其中以我国丰富的天然气为原料合成氢氰酸,以过渡金属络合物催化氧化双甘膦合成草甘膦,此合成工艺将在以后具有较强的竞争力．     

合金中铑的极谱测定

研究了盐酸－六次甲基四胺体系中铑的极谱催化波，并成功的测定了二次合金中的铑。     

高灵敏显色剂α,β,γ,δ-四(2-氯苯基)卟啉与铑的显色反应的研究

本文研究了非水溶性卟啉α,β,γ,δ-四(2-氯苯基)卟啉与铑的显色反应。在 pH3 的氯乙酸-乙酸钠的缓冲溶液中,加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠,在85℃恒温水浴中加热10分钟,铑的浓度在0—0.7μg/25ml 范围内符合比耳定律,摩尔吸光系数为5.3×10~6.通过用磷酸三丁酯-四氯化碳混合溶剂萃取分离,测定了铂铑合金中的铑,结果令人满意。     

双甘膦清洁生产工艺分析

<正>某化工股份有限公司采用二乙醇胺脱氢法生产N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸(双甘膦),年生产规模为40000t/a。双甘膦为除草剂草甘膦的中间体,由于在生产过程中将产生一定的废水、废气、噪声及固体废物等     

科学家证实自支撑单层二维分子晶体存在

2022年2月24日,《自然》刊发上海交通大学教授崔勇团队及合作者的研究成果.研究人员证实了自支撑单层二维(2D)分子晶体的存在,明确了跨层次/跨尺度的手性表达过程,扩大了现有手性材料和2D材料体系.     

双甘膦清洁生产工艺分析

某化工股份有限公司采用二乙醇胺脱氢法生产N-膦酰基甲基亚氨基二乙酸(双甘膦),年生产规模为40000t/a.双甘膦为除草剂草甘膦的中间体,由于在生产过程中将产生一定的废水、废气、噪声及固体废物等污染因素,因此,如何采取清洁的生产工艺和节能措施是减缓双甘膦生产过程中污染物的排放、双甘膦生产企业的发展以及管理部门所关注的重点.因此,本文将重点介绍其清洁生产工艺的设计.     

旋轨耦合与络合物的性质

本文综合论述旋轨耦合的产生和对络合物一些性质的影响。理论部分主要讨论旋轨耦合引起的谱项分裂和自由离子及络合物中旋轨耦合参数的计算。应用部份分三方面:解释第一过渡系金属络合物纯自旋公式μ_(efl)=(4S(S 1)~(1/2)计算出的磁矩与实验测定值的偏差。解释络合物吸收光谱的精细结构,旋轨耦合引起的不同自旋多重度之间的跃迁。从络合物旋轨耦合参数的减小来衡量络合物中化学键共价成份的多少。     

单轴手征媒质电磁带隙结构的色散特性

建立了分析双各向异性媒质电磁带隙结构的平面波展开法普适模型，并对单轴手征媒质电磁带隙结构(以本构参数单轴化了的手征媒质为背景材料并按菱形晶格钻孔)进行了仿真计算．计算结果表明，在横向介电常数相同的条件下，介电常数正单轴化了的手征媒质(其他参数仍为各向同性)电磁带隙结构所具有的全向全极化带隙宽度比各向同性手征媒质的带隙宽度要宽得多，这一发现，为电磁带隙结构的工程应用提供了新的材料选择。     

手性分子R/S构型的判定方法

介绍了一种判定手性分子R/S构型的方法,该方法具有方便、快捷等优点。     

孤立条件下手性α-丙氨酸分子结构特性的理论研究

使用基于密度泛函理论的B3LYP方法,采用6-31＋g（d,P）基组,用Gaussian03对孤立条件下的手性α-丙氨酸分子结构特性进行理论计算．首先优化了三种α-丙氨酸分子的可能构型,进行了红外振动频率计算,由此得到三种稳定构型,而后由能量最低原理确定了α-丙氨酸分子最可能的构型．再由手性分子的空间结构特点,得到其对映体的结构,并进行了结构优化．最后在B3LYP／6—31＋g（d,P）水平上,对α-丙氨酸分子的一对对映体进行了VCD谱与前线分子轨道的计算与研究．     

微波消解-ICP—MS法测定黄土中的稀土元素

运用微波消解-ICP-MS法建立了一种测定黄土中稀土元素的新方法．用HNO3-HCl-HF三酸混合对样品进行微波消解,并加入HCIO4赶酸使样品完全溶解,以铟（1aSln）和铹（mRe）作为在线内标元素同步测定,减少基体效应对稀土元素的干扰,确定了最适宜的测定条件．分析了国家黄土标准土壤物质中的稀土元素,测定结果符合国家标准值的范围,线性相关系数均在0．9994以上,RSD％〈5．2,检出限为0．010-0．080．该方法有精确、快捷、可靠等,适用于新建伊犁盆地黄土样品的测定．     

手性分子构型的简捷判定法

本文通过连线的方法,直接判断手性分子投影式的P/S构型,此方法对投影式的所有不同排列情况都是适用的.     

手性相转移催化剂的研究进展与应用

综述了近几年来手性相转移催化剂的研究进展,主要介绍了由金鸡纳生物碱衍生物和联萘酚衍生物等制备的催化剂,同时还介绍了国内在手性相转移催化剂方面比较成功的例子, 以及一些有代表性的催化剂在 Michael 加成反应、活性亚甲基的烷基化反应和环氧化反应等中的应用.     

蒙脱土担载铜(Ⅱ)-邻菲罗啉金属配合物的制备与表征

首次合成了蒙脱土担载铜(Ⅱ)-邻菲罗啉金属配合物,并对其结构进行了IR,XRD,TEM及TG的表征.     

不同合成介质下的钐三元稀土配合物的合成及表征

从合成介质角度考察钐有机配合物的发光性能。通过元素分析、差热-热重、红外光谱等表征,确定了不同合成介质(甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇)下钐-间苯二甲酸-邻菲罗啉三元配合物A、B、C、D的组成和可能的配位结构;结果表明:间苯二甲酸的两个羧基氧和邻菲罗啉的氮原子及合成介质均与稀土离子配位。不同合成介质下配合物的荧光强度和荧光寿命值顺序如下:A>B>C>D;2K~300K的变温磁化率曲线表明,四种配合物的磁学性质均相似,表现为顺磁性。     

稀土丙二酸类配合物的合成和体外抗癌活性的初步研究

合成了七个稀土丙二酸类配合物(RE2(C3H2O4)3,RE=Sm,Eu,Gd,Dy,Nd)、1,1-环丁烷二羧酸铕(Eu2(C6H6O4)3)和1,1-环戊烷二羧酸铕(Eu2(C2H8O4)3),其中1,1-环丁烷二羧酸铕和1,1-环戊烷二羧酸铕稀土配合物为首次报导。经元素分析、红外光谱、热分析确证了它们的组成为RE2A3·nH2O(n=6,3,2)。体外抗肿瘤活性实验表明有一定的细胞毒活性。     

Keggin结构和Dawson结构稀土杂多配合物热稳定性研究

首次合成了十种具有Keggin结构的硅钨钒四元稀土杂多配合物和七种具有Dawson结构的磷钼钒稀土杂多配合物;并利用TG、DTA、IR光谱和x射线粉末衍射等手段研究了两系列稀土杂多配合物的热稳定性;总结并解释了近年来文献报道的Keggin结构和Dawson结构的稀土杂多配合物的热稳定性的变化规律。