酸碱软硬度的新标度研究

简要综述了Lewis酸碱软硬度定量标度的研究进展。在此基础上提出Lewis酸软硬度标度的改进方法，用离子键与共价键力之差（即HSA=Z/r^2i-Z*/r^2c)来计算Lewis酸的软硬性标度；引用新的电负性的计算方法，计算有关元素或基团的电负性（X），并将其结果用为Lewis碱的软硬性标度，扩大了Lewis碱的标度范围。此酸碱软硬度标度结果与Pearson对硬软酸碱的分类基本一致。     

酸碱软硬度的新的键参数标度

<正> 一、前言自美国化学家Pearson于1963年提出HSAB原理以来,在化学的许多领域得到了广泛应用。它在广泛联系酸碱反应性能,使已有的实验结果系统化以及作出某些定性解释和推测方面起了很好的作用。但它至今仍然只是定性的经验规律,而不能做定量计算,如能将HSAB原理推向定量的高度,将是十分有意义的,所以有不少人在为此努力。     

模式识别法标度软硬酸碱理论中酸的软硬度

本文用化学模式识别法对６２种金属离子即ＳＨＡＢ理论中酸的软硬度进行标度，定量反映了酸的软硬度。     

酸碱软硬度的另一种定量标度

本文选用离子电荷数|z|和原子实半径r之比|z|/r以及标准电极电位E°为参数,利用作图法求出Lewis酸碱软硬度的另一种定量标度函数;D_A=|z|/r-1.28E°-2.75D_B=|z|/r+38.8E°-42.7同时,利用上两式计算出多种Lewis酸碱的软硬度标度值。计算结果基本与Pearson经验分类相吻合。     

复杂离子的酸碱软硬度的键参数标度

酸碱软硬度的定量标度是软硬酸碱原则研究中有待解决的重要课题.本文采用诱导效应指数和非球形离子热化学半径作为键参数,可使软硬酸碱的键参数标度范围从简单离子扩展到复杂离子.文中计算了十七种复杂离子的酸碱软硬度值,结果较好.     

非共轭体系的酸碱软硬度的定量标度及其应用

前言关于软硬酸碱原则(SHAB)的应用已有许多专门的论述。其定量标度的研究也取得了一些进展。但对有机化合物的SHAB定量标度,报导甚少。这可能由于有机化合物的电子,空间效应等所致,给计算带来困难及复杂化。     

酸碱软硬性的键参数标度

本论文从软硬酸碱的结构入手，建立了一套酸、碱软硬性的键参数标度。1、酸的软硬性的键参数标度：IA=26．5Z／r-Z^*z／r．2、碱的软硬性的键参数标度：Is=4．16X 0．25α-12．69。利用本标度，计算了80个阳离子酸和非金属原子酸的IA值以及14个负离子碱的Is值，其结果与Pearson的软、硬、交界酸碱分类能较好地符合。     

对软硬酸碱标度标准的看法

近年来,国内外的许多化学家都对软硬酸碱的标度产生了浓厚的兴趣,先后提出了各种软硬酸碱标度以及选定软硬酸碱标度的标准,如二参数方程,四参数方程,酸碱软度的键参数标度,酸碱软度的势标度及相亲强度等。有些较好地解释了一些化学反应现象。但至今还没有一个定量标度可以把酸碱的软硬性和反应性联系起来,对选择酸碱软硬标度的标准还存在着争异。     

软硬酸碱规则的理论解释和酸碱的定量标度

软硬酸碱的概念是由美国化学家皮尔逊(Pearson)首先提出的,它大大地丰富和发展了路易士酸碱理论。后来,皮尔逊又在大量实验的基础上概括了路易士酸碱反应的经验规律,得出了软硬酸碱规则。这个规则可以概述为:“硬亲硬,软亲软”。这是一个很有用的经验规律。它可解释和预示许多路易士酸碱反应方面的事实,因而受到广大化学工作者的普遍重视。人们并不满足于这个定性的经验规则,试图用理论来解释它,同时也想为这个规则寻找定量关系。不少人在这方面做了大量的工作。本文仅对这方面的某些工作给以简单介绍。一、软硬酸碱规则的理论解释最早人们曾对软硬酸碱规则做过这样的解释:一般说来,硬酸趋向于形成离子键(因其抓电子紧,不易极化和变形),因而与配位原子的电负性较大的硬碱较易结合;而软酸趋向     

软硬酸碱规则及其软硬度的计算

本文在介绍其它计算酸碱软硬度方法的基础上,提出一个新的计算广义碱的软硬度的公式,所得结果与其它方法大致相同,且大大增多了所能计算的碱的数目     

酸碱的软硬度的势标度及其相亲强度和络合物的稳定性

作者提出以电离势或/和电子亲合势以及原子势为参数的称为亲势的酸碱软硬度,并求得不借任何其他经验参数而完全可以由酸和碱的亲势直接算出酸碱亲强的关系式,而计算的亲强值一般与碱酸络合物的一级稳定常数,log K_1 平行或多数与之近似。     

酸碱软硬度的势标度在浮选剂结构性能研究中应用

在浮选药剂结构性能研究中,软硬酸碱理论存在难以定量计算的问题,为解决该问题,在浮选药剂的研究领域引入了酸碱软硬度的势标度,并扩大了软硬酸碱理论的应用范围.提出了一个浮选药剂选择性判据,该判据是酸碱软硬度的势标度和药剂分子前线轨道能级的函数,以赤铁矿阴离子反浮选捕收剂RA-315和硫化矿浮选捕收剂为例,应用药剂选择性判据研究了药剂结构性能,所得结论与浮选试验结果相符,从而证明了酸碱软硬度的势标度对药剂结构性能定量研究具有较大的促进作用.     

酸碱软硬度与△_rG_m~°的关系

通过对加合反应的亲强与吉布斯自由能变△G_m的计算,总结出两者之间的关系。目的在于把软碱酸碱理论推广到一般的加合反应中,使其成为一种新的判定化学反应方向的方法。     

质子酸碱强度的标度

本文主要从平均质子自由能方面介绍了质子酸碱强度的标度。     

软硬酸碱理论的一些应用

本文运用软硬酸碱原理（ＨＳＡＢ原理），解释了物质的溶解度、化合物的稳定性等问题，并通过对傅—克烷基化反应中催化剂的选择，季铵盐萃取分离钒和铬等的讨论，阐述了软硬酸碱原理在催化化学和萃取化学方面的应用。     

电离势,电子亲和势,电负性与酸碱软硬度

本文用Lewis酸的平均电离势对其电负性作图;用Lewis碱的第一电子亲和势对其电负性作图,得出分类软酸、硬酸和软碱、硬碱的两个方程: H_A=∑I_n/n-3.1x 2.6 (1) H_B=A 3.51x-7.24 (2)运用(1)式计算了113种酸的硬度值,用(2)式计算了59种碱的硬度值。突破了复杂酸碱的标度问题。结果与Dearson根据实验所总结的分类一致,与Ahrland和Klopman结果相比较大致呈线性关系。     

广义酸碱反应和 E°标度

在标准电极电位数据表中,常可见到:AB+e=A+B~-这一类型的电极反应。这里的 AB 可以是分子酸(碱)、离子酸(碱)、络合物、酸碱加合物、难溶盐等。如(1)—(7)例:酸(碱)或加合物 E°(伏)     

软硬酸碱原理在有机化学中的应用

本文根据软硬酸碱原理讨论了有机化合物的稳定性、有机反应的活性和选择性．