钙钛矿型锂快离子导体Li3xLa0.67-xAlyTi1-2yNbyO3的制备及性能研究

以Li3xLa0.67-xTiO3为母体,通过掺杂经高温固相反应制得了一系列新的锂快离子导体材料Li3xLa0.67-xAlyTi1-2yNbyO3。X-射线衍射分析表明该系统(以下分别简称为Al-Nb)在x=0.10,y<0.050时,合成物为单一的钙钛矿固溶体,而当x=0.10,y≥0.050时,系统合成物还存在Al2O3杂相;应用交流阻抗技术测试其电导率,结果表明:该体系合成物在室温下有较高的电导率,可达2.52×10-4S/cm,在523K时最高电导率可达4.76×10-3S/cm。活化能在20～25kJ/mol之间,稳定性提高。     

Na_(3.3)Zr_(1.65-X)Ti_XSi_(1.9)P_(1.1)O_(11.5)系统的相组成及性能

通过高温（１１７３—１４７３Ｋ）固相反应．制备了钠快离子导体ＮＡ３．３Ｚｒ１．６５－ＸＴｉＸＳｉ１．９ Ｐ１．１Ｏ１１．５系统中Ｘ＝０－１．６５的一系列合成物，研究了该系统的相变情况，探明了在ｘ＝０．５－０．９ 的组成范围内可制得ＮＡＳＩＣＯＮ单相．其中电导性最好的是Ｘ＝０．６的合成物．在６２３ｋ时它的电导 率为１８．９Ｓ·ｍ－１，在４７３—６７３Ｋ温区里其电导激活能为４１．７ＫＪ／ｍｏｌｅ．     

XNCO(X=Cl,Br)异构化反应的量子化学研究

采用B3LYP及外壳方法计算了ClNCO,BrNCO,INCO的电离能,与实验值吻合很好,并用该方法预测了FNCO的电离能,重点讨论了XNCO→XOCN(X=Cl,Br)异构化过程,优化得到了四元环过渡态的构型.     

XCOOH(X=F,Cl,Br)热分解反应的理论研究

用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6 311 G 基组水平上,计算了反应XCOOH(X=F,Cl,Br)HX CO2.优化了反应物 中间体 过渡态和产物的几何构型,并用频率分析和内禀坐标法(IRC)验证了各鞍点构型和反应路径,计算了不同温度(200 15～450 15K)下慢反应经零点能校正的活化热力学量、反应过程热力学改变量、正逆反应的速率常数和频率因子以及平衡常数,得到了各反应的动力学信息.     

LiX(X=F,Cl,Br)分子基态|X~1∑~+|结构与势能函数

利用分子反应静力学的基本原理,确定了LiX(X=F,Cl,Br)等分子的X1∑+态的合理离解极限;使用密度泛函理论(DFT)B3P86结合6-311G(3DF,3PD)基组对LiX(X=F,Cl,Br)等分子基态进行了单点能扫描计算,并用最小二乘法拟合修正的Murrell-Sorbie函数,计算出它们光谱数据(ωe、ωeχe、Be、αe、De),结果表明修正的Murrell-Sorbie函数与实验光谱数据吻合较好,这表明修正的Murrell-Sorbie函数更能精确地描述LiX(X=F,Cl,Br)等分子基态的势能函数。     

化合物CF3IXY(X,Y=F,Cl,Br,I)成键特性的理论研究

用Gaussian98W程序在HF／STO-3G和B3LYP／6—31G(d)水平上对CF3IXY(X,Y=F,Cl,Br,I)类共10个化合物进行了全优化计算,并计算了它们的键能．对该类化合物的几何结构、成键特性、键能及性质间的关系进行了探讨,进而对该类化合物的反应性及合成其它该类化合物的可能性进行了预测。     

[C_n mim]Br(n=4~12)在水中聚集行为的核磁共振研究

离子液体(IL)作为一种可设计的新型绿色溶剂和功能材料在有机合成、电化学、化学分离、材料制备和生物化学等领域具有广阔的应用前景[1].目前,国内外关于离子液体在分子溶剂中的聚集行为研究刚刚起步,并主要局限于电导、粘度、表面张力等宏观研究方法.     

水溶液中I~-I_2-X~-(X=F、Cl、Br)体系的循环伏安研究

测定了室温下(20±1℃),H_2SO_4水溶液中I~-及I_2分别在F~-、C1~-、Br~-存在时,在Pt电极上的循环伏安图.I~-C1~-及I~-Br~-体系在0.2—1.0V(vs.SCE)范围内,都有两对基本可逆的氧化还原峰.第一对氧化还原峰的位置和峰高不随C1~-或Br~-.的浓度而变化,对应于反应:2I~-(?)I_2+2e;第二对氧化还原峰的位置随Cl~-或Br~-的浓度增加而负移,但峰高不变,浓度增大10倍,峰电势分别负移88±2mV和113±2mV,与由I_2-C1~-及I_2-Br~-体系在0.6-1.0V范围内得到的规律一致,对应的反应分别为I_2C1+3C1~-(?)2C1_2+2e和I_2+4Br_-(?)2IBr_2-+2e.F~-在该电势范围内不参与反应.     

Au(PPh3)nX(X=Cl,Br,I)的电化学合成

以Au、PPh3、NH4X(或I2)为原料,通过电化学方法合成得到Au(PPh3)nX(X=Cl,Br,n=1;X=I,n=2)配合物.研究了电合成机理,讨论了电解电压对电化学效率的影响.I2作为反应原料,为Au(PPh3)nI的合成提供了新的途径.     

CsPbX_3(X=Cl,Br,I)/PS复合薄膜制备及荧光性能研究

采用高温热注射法制备CsPbX_3(X=Cl,Br,I)无机钙钛矿量子点,利用透射电子显微镜(TEM),X线衍射仪(XRD),紫外-可见分光光度计(UV)和荧光光度计(PL)对CsPbX_3(X=Cl,Br,I)量子点形貌,晶相和光学性能进行表征分析.再使用离子交换法制备出可见光区域为417 714 nm波段的荧光量子点,取该波段量子点与聚苯乙烯甲苯溶液混合,采用滴涂法得到CsPbX_3(X=Cl,Br,I)/聚苯乙烯复合薄膜,通过对复合薄膜荧光性能的研究,发现与聚苯乙烯的复合能大大提高CsPbX_3(X=Cl,Br,I)无机钙钛矿量子点的荧光稳定性.     

锂与Nafion膜相互作用的电化学交流阻抗、SEM和EDAX研究

Nafion膜是一种重要的全氟离子膜，有广泛的用途。本文对Nafion膜在锂电池中应用的可能性进行了研究。结果表明，锂金属与干的Nafon膜发生化学反应，反应产物在锂表面形成表面膜层，它不能保护锂，防止锂的进一步腐蚀。膜层的电阻率约为10^9ohm.cm数量级，基本上不具电子和离子导电性。因此，Nafion膜不能直接作为电解质用在锂电池中，除非对锂表面刊物某种修饰，形成性能良好的保护膜。     

矩阵加法的一种新的定义及其性质的讨论

本文利用分块矩阵将矩阵直接和的概念加以扩充，引入矩阵加法的一种新的定义方式，并对其性质进行了一些初步的讨论。     

Abel加半群局部化及性质

本文将Abel加半群引入一种局部化方法,建立了局部化与张量积的关系,证明了平坦半群的局部化也平坦,并证明局部化函子是正合的共变函子且自然等价于一个单侧张量积函子.     

柑桔果汁电学性质变化规律的研究

介绍了紫外辐射处理柑桔后,柑桔果汁的电学性质随酸度和时间变化的实验结果.在对实验结果定性分析的基础上,从统计物理角度并应用速度反应理论,对柑桔果汁的电阻与酸度,时间的关系给予微观解释和定量的分析,为寻求物理检测柑桔手段提供初步的理论根据.     

空间效应对有机物性质的影响

有机物分子中原子之间的相互作用主要有电子效应和空间效应．有时空间效应对有机物的性质影响是较大的，可决定有机物的某些性质.     

甲(月朁)化合物的化学结构与性质的研究

本论文合成了八个甲(月朁)化合物,对其化学结均及性质进行了研究。详细地进行了红外光谱解析,并给出了它们所共有的取代基和键的特征振动频率。通过对两种不同途径合成的甲(月朁)化合物的熔点及混合熔点的测定,可见和红外光谱分析,证明它们实属同一化合物,具有相同的化学结构,不存在互变异构现象。