芸苔素内酯的应用研究

芸苔素.内酯(Brissinolide,简称BR),又称为油菜素内酯,是一种生物活性极强的新型植物生长激素,主要存在于油菜、白菜、栗、茶、蚊母树、菜豆、扁豆、玉米、水稻、黑松等植物的花粉、种子、根、茎和叶中.1970年,美国农业部Mitchell等人首次从花粉中提取出这种新的、结晶状的植物生长激素.后来,日本和我国也相继从豆油脱臭馏出物、蜂蜡、植物油及油酯工业废料中提取出天然芸苔素内酯,并在芸苔素内酯类物质的生理作用及农业应用方面做了大量的工作.目前,芸苔素内酯正处于推广应用阶段.     

芸苔素内酯在玉米上的应用

试验结果表明,使用芸苔素内酯处理玉米,可使玉米根系发达,长势旺盛,增强抗病虫性,提高结实率。其产量比对照增加13%左右,玉米籽粒中总氨基酸含量比对照增加25%左右。     

芸苔素内酯对烟苗生长发育的影响

本研究以湘烟5号烤烟品种为材料,探讨了0.004%芸苔素内酯喷施处理4叶1心烟苗,对成苗期烟苗(8叶1心)主要生理生化特性指标的影响。结果表明:喷施芸苔素内酯能明显加强根系活力、提高叶片叶绿素含量;提高硝酸还原酶、超氧化物歧化酶、过氧化物酶和过氧化氢酶活性;增加烟苗地上及地下部分干物质积累量,促进烟苗生长发育,并以0.004%芸苔素内酯0.25 mg喷施对促进烟苗生长发育的效果最佳,其根系活力、叶片叶绿素总含量及硝酸还原酶(NR)活性分别显著高于对照50.2%、83.9%和130.2%,而超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化物酶(POD)和过氧化氢酶(CAT)活性及丙二醛(MDA)含量,则显著高于对照49.9%、55.4%、310.0%和80.7%。本研究为芸苔素内酯在烟草壮苗培育上的应用提供了参考。     

芸苔素内酯对水稻孕穗期冷害的防治初报

用植物生长调节剂芸苔素内酯（ｂｒａｓｉｎｏｌｉｅｌｅｓ;简称云大１２０或ＢＲ１２０）对５个具有不同耐冷性的水稻品种进行孕穗期低温冷害的防治研究,结果为：（１）喷施云大１２０可以使水稻品种的低温结实率提高４０１％;（２）云大１２０的不同施用浓度对冷害的防治因品种的来源而异,日本品种在２０００倍液的防治效果较好,云南品种则是１０００倍液效果更佳;（３）不同幼穗发育阶段喷施云大１２０,对防治水稻低温冷害的效果不同,当叶枕距为－２ｃｍ至－３ｃｍ时,喷施效果最佳．     

芸苔素内酯的研究进展及其在农业生产中的应用

以芸苔素内酯为代表的芸苔素类固醇（BRs)是一类高效、广谱的植物生长调节物质，综述了几十年来BRs的研究进展及其在农业生产中的应用。     

螺甾内酯(Spiroenone)中间体的合成

3β-乙酰氧基雄甾-5，15-二烯-17-酮(2)与甲基硫氧叶立德(3)通过亲核加成反应得到螺甾内酯(Spiroenone)重要中间体3β-乙酰氧基-15β，16β-亚甲基雄甾-5-烯-17-酮(1)，产物经重结晶法分离，收率达80．5％．讨论了反应的主要影响因素，找到了优化条件，即反应温度为12℃，n((CH3)3S^ OI^-)：n(NaH)：n(2)=1．1：1．05：l，溶剂为二甲亚砜和四氢呋喃(体积比为4：1)时，加料方式为叶立德溶液加入到甾体溶液中．实验表明：低温有利于15β，16β-亚甲基产物的形成．测试了产物的物理常数；并用IR，MS，^1HNMR等波谱分析手段对产物进行了表征、     

重铬酸吡啶盐作用下烯丙基甾醇的氧化反应研究

在不同的反应条件下,用重铬酸吡啶盐（PDC）氧化豆甾醇,分别得到以豆甾-4,22-二烯-6β-羟基-3-酮或豆甾-4,22-二烯-3,6-二酮为主的产物。结果与有关文献的报道有所不同。     

BR—120（云苔素内酯）对几种主要作物的增产效果

通过试验，示范，探讨了石门县几种主要农作物施用BR－120（去苔素内酯）的增产效果，初步认为：BR－120对早稻，柑桔和甘蓝有增产和改善品质的作用，而对棉花，辣椒的增产效果不显著。     

合成瓜环的中间体-新型甘脲的合成

由d-二酮和尿素在酸或碱的催化下制得一系列取代甘脲(W1和W2),并对W1和W2进行的^1HNMR．^13CNMR、和MS分析表明我们合成得到了目标产物。     

西松烯内酯的合成研究Ⅲ．苏式－7，14－二羟基－3，9，13－三甲基－6－异丙烯基－（2E，8E，12E）－十四碳三烯苯硫醚的合成

本文报道苏式－７，１４－二羟基－３，９，１３－三甲基－６－异丙烯基－（２Ｅ，８Ｅ，１２Ｅ）－十四碳三烯苯硫醚（８）的２条合成路线，路线１以溴化物（３）和牛儿醛为原料，经缩合，基团保护、氧化和去保护基四步反应合成（８），总产率２４％，路线２则经氧化和缩合两步反应得到（８），总产率４８％。     

卡格列净关键中间体合成研究

以对氟溴苯和2-溴噻吩为原料合成2-(4-氟苯基)噻吩(2)时,反应时间8 h,反应温度20℃时收率最高;以2和2-甲基-5-溴苯甲酸为原料合成5-溴-2-甲基苯基-2-(4-氟苯基)噻吩甲酮(4)时,反应温度20℃,反应时间10 h时收率最高;以4为原料合成2-(5-溴-2-甲基苄基)-5-(4-氟苯基)噻吩(1)时,反应温度100℃,锌粉用量为3倍物质的量时收率最高.     

文多灵生物碱中关键中间体的合成研究

从对羟基苯乙酸出发,通过一系列官能团转化及Robinson关环反应作为关键步骤来构筑季碳中心,制备了用于文多灵生物碱合成的关键中间体,为进一步的合成研究奠定了基础.     

一个多用途吡咯烷类氮杂糖中间体的不对称合成

报道了多用途的吡咯烷类氮杂糖中间体6的不对称合成.起始原料(2R,3R,4S)-2-苄氧甲基-3,4-二苄氧基-5-氧代吡咯烷-1-羧酸叔丁酯(8)由手性合成砌块酒石酸酰亚胺7按照先前本实验室报道的方法经4步得到.活化的酰胺8经乙烯基加成、立体选择性还原、环化、氧化断裂双键成醛以及还原醛成醇等步骤得到了氮杂糖中间体(2R,3R,4R,5R)-2-羟甲基-3,4-二苄氧基-5-苄氧甲基吡咯烷-1-羧酸叔丁酯(6).从活化的酰胺8出发,经过5步反应,立体选择性地合成了氮杂糖中间体6,总产率46%.中间体6可用于多个吡咯烷类氮杂糖的合成.     

考尼伐坦关键中间体的合成新工艺研究

盐酸考尼伐坦是一种精氨酸加压素V1a和V2受体非肽类双重抑制剂,在治疗低钠血症时显示出良好的治疗效果。1,2,3,4-四氢-5H-苯并氮杂草-5-酮是合成盐酸考尼伐坦的关键中间体。以苯胺和4-溴丁酸乙酯为原料,经N-烷基化反应、氨基保护和水解反应得到4-(N-甲氧羰基苯胺基)丁酸,最后经傅克酰基化反应得到盐酸考尼伐坦关键中间体1-甲氧羰基-1,2,3,4-四氢-5H-苯并氮杂-5-酮。目标产物经质谱、~1H NMR和~(13)C NMR表征,结构正确。经过对工艺路线中的N-烷基化反应和傅克酰基化反应条件进行优化,使总收率达71%。改进后的工艺原料便宜易得,反应条件容易控制,更加适合工业化生产。     

西司他丁关键中间体的合成研究进展

 S-(+)2, 2-二甲基环丙烷甲酰胺是合成医药和农药的重要中间体,其合成方法主要分为化学合成法和生物催化法.综述了国内外2, 2-二甲基环丙烷甲酰胺的合成及拆分方法,并对各种合成方法进行分析对比,其中生物催化合成技术因具有高选择性、高催化效率和环境友好等优点而日益受到重视.生物催化合成法克服了化学合成工艺的缺陷,符合原子经济和可持续发展,具有广阔的发展前景.     

结焦抑制剂中间体磷酸二异辛酯的合成

 乙烯裂解生产过程中存在的一个突出问题是结焦,在裂解原料中添加抑制剂是抑制结焦的一种重要方法,磷酸二异辛酯的吗啉盐是一种新型的结焦抑制剂。本实验以磷酸和异辛醇为原料,分别以活性氧化铝、活性硫酸钠、钨磷酸为催化剂,合成磷酸二异辛酯。通过改变催化剂的种类,选择催化性能良好的杂多酸钨磷酸为催化剂。实验结果表明,反应条件对目标产物收率有很大影响,钨磷酸含量为5%,催化剂用量为原料质量的2.0%,异辛醇与磷酸的物质的量之比为2.3,反应时间为4h时,磷酸二异辛酯收率最高,达72.8%。IR谱图分析结果表明产物为目标产物磷酸二异辛酯。     

内酸酐去对称化方法合成多羟基环己基β-氨基酸手性中间体

多羟基环己基手性β-氨基酸及其衍生物具有重要的药物、生物和合成用途.本文报道以廉价的内消旋cis-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐为起始原料,以奎宁为手性试剂,通过去对称化、Curtius重排和醇解以及分子内立体选择性碘内酯化和消除反应等五步反应,以近40%的总产率简捷地合成光学活性多羟基环己基β-氨基酸的关键中间体.     

胃酸新药莱敏拉唑中间体的合成

以甲苯为原料，通过硝化、还原、酰化、甲基化合成了莱敏拉唑中间体２－甲基－Ｎ－甲基－Ｎ－（２－甲基苯基）－丙酰胺。     

ABT-263中间体羧酸片段合成研究

报道了Bcl-2家族蛋白抑制剂ABT-263(1)中间体羧酸片段即4-(4-((2-(4-氯苯基)-5,5-二甲基环己基-1-烯)甲基)哌嗪-1-基)苯甲酸(2)的合成方法。首先4,4-二甲基环己酮与三溴化磷和N,N-二甲基甲酰胺反应生成第一个中间体化合物2-溴-5,5-二甲基环己基-1-烯甲醛(3),经Suzuki偶联反应,还原、卤代、胺化,最后经水解、酸化得到目标产物(2)。经过6步反应,使用廉价易得的原料和试剂,反应条件温和,后处理方便,纯化方法简单,总产率达到48.0%,明显高于现有文献报道产率,适合大规模生产。各步反应产物结构经过1H NMR确认。