有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展

本文综述了有机锡试剂和有机亲电试剂的交叉偶联反应及其在有机合成中应用的研究进展,对交叉偶联反应的机理也做了简单的介绍.     

新的磷-硒环状化合物的合成及其硒化反应

在１,８－二氮双环〔５．４．０〕－７－十一烯存在下,２,４－二叔丁基－６－甲氧基苯膦和硒反应得到一个新的磷－硒环状化合物,研究了该化合物的热反应。它与酰胺反应以较好的产率给出相应的硒代酰胺。     

稀散元素硒碲多聚物的单晶及纳米合成与进展

纵观近十年的国内外文献并结合本组科研实践,综述稀散元素多元多硒碲聚合物的单晶及纳米材料的进展、合成方法及应用,并推荐微波溶剂热法是温和条件下合成无机新材料的有效途径．     

钐试剂促进产生卡宾及其反应

主要介绍了Sm、Sm/Hg、Sm/TMSCl等钐试剂促进卡宾的生成从而与羟基定向的烯丙基醇、α-连烯醇、2-氯-3-羟基酰胺等进行环丙烷化反应,体现了高产率、好的立体选择性、高反应活性等优点.     

硒插入Csp-Zn键及其生成物与二芳基碘盐反应合成芳基炔硒醚

将2.0 mmoL炔基溴化镁在5.0 mL TH F的溶液冷却到0 ℃,加入无水ZnCl2 (2.0 mmoL)及无水THF 10 mL,加热升温到室温搅拌30 min,然后加入干燥研细的硒粉(2.0 mmoL),加热回流直到硒粉完全消失,加入二芳基碘盐(2.0 mmoL)及无水HMPA 5.0 mL,在60 ℃搅拌5 h,用稀盐酸稀释,乙醚(3×50 mL)萃取,将有机相旋转去掉溶剂后的剩余物通过柱层析纯化,用石油醚/乙醚(30/1)作洗脱剂.收率为72%～83%.     

醛与托伦等试剂反应的简单讨论

根据部分定性实验事实，并结合理论分析，提出了醛与托伦等试剂反应的可能历程。     

钛试剂在不对称亲核加成的合成反应中的应用

本文主要介绍近几年来,人们在不对称的亲核加成等合成中的最为有效的应用所取得的成果。     

Cadion类试剂的合成及其结构与分析性能的关系

合成了六种Cadion类试剂,并研究了在TritonX—100存在下试剂与镉的显色反应。讨论了试剂结构与分析性能的关系。     

对水洗碱性品红的染料性状、Schiff试剂质量和Feulgen反应色调的观察

水冼碱性品红是水洗普通碱性品红的产物。其染料性状、Schiff试剂质量和Eculgen反应色调不仅优于未水洗的普通碱性品红,而且在染料性状上接近于、在Schiff试剂质量上优于、以及在Feulgen反应色调上相同于美国生物染料标准委员会鉴定的“特制”碱性品红。通过水洗碱性品红建立的Feulgen反应标准色调尤便于显微光度法测定细胞核内Feulgen-DNA 的含量。     

聚合物负载的炔基硒醚试剂参与(Z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成

聚苯乙烯负载硒溴与炔基锂反应合成聚苯乙烯负载炔基硒醚,再与二环己基硼烷反应制得聚苯乙烯负载顺式烯基硒醚;此负载型烯基硒醚在NiCl2(PPh3)2存在下与格氏试剂发生偶联反应,提供了一种有效的(z)-1,2-二取代乙烯的固相有机合成方法,     

外源硒对胡萝卜生理生化特性、富硒性及其产量的影响

采用不同浓度亚硒酸钠（NasSeO3）进行胡萝卜叶面喷施田间试验，研究硒对胡萝卜硒富集、产量及其生理生化特性的影响．结果表明：叶面施硒可明显提高胡萝卜中各形态硒含量，随施硒量的增加，有机硒转化率随之上升；其全硒、有机硒含量在最大处理浓度（500mg/kg）最高，分别是CK的15．9和26．6倍．施硒除在个别硒浓度提高SOD和CAT活性外，其余浓度酶活降低；施硒低于10mg／kg时有利于胡萝卜叶绿素合成；硒对胡萝卜光和速率则表现负效应．施硒胡萝卜产量较对照降低未达显著水平．综合分析硒对胡萝卜含硒量、产量及其生理生化、以及对人、畜食用的安全性，施硒量以不超过1．0mg／kg为宜．     

新试剂DCB－偶氮胂与铀（Ⅵ）显色反应的研究

系统地研究了ＤＣＢ－偶氮肿与铀（Ⅶ）的显色反应．实验证明，显色反应的时间短，络合物的稳定性好，灵敏度高．测得络合物组成比为Ｕ：Ｒ＝１：２，摩尔吸光系数为９０ｋＬ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，在０～２１μｇ／２５ｍｌ内服从比尔定律，为目前测定铀的一种高灵敏度方法．     

砷、硒、镉、镍的蒸气发生反应历程与原子荧光增感效应机理

实验考察和理论分析了介质酸度对砷、硒、镉和镍的化学蒸气发生反应的影响.实验结果表明,在酸性较强的盐酸介质中砷、硒的蒸气发生具有较高的效率,其最佳酸性范围较宽;在弱酸性盐酸介质中,镉和镍的蒸气发生具有较高的效率,其最佳酸度范围较窄.基于过渡中间态理论,探讨了蒸气发生反应历程.考察和比较了络合剂、金属离子、表面活性剂的增感效应,提出了8-羟基喹啉、邻菲罗啉、钴离子、阳离子表面活性剂CTAB和非离子表面活性剂Triton X-100对原子荧光的增感效应机理.     

硒(Ⅳ)-碘化物-维多利亚蓝4R体系共振瑞利散射、二级散射和倍频散射法测定痕量硒(Ⅳ)

在0.16～0.32 mol/L的盐酸溶液中, 维多利亚蓝4R(VB4R)的共振瑞利散射(RRS)、二级散射(SOS)和倍频散射(MFS)均十分微弱. 在过量碘化物存在下, 当硒(Ⅳ)氧化I-形成I-3配阴离子并进一步与VB4R反应形成离子缔合配合物时, 3种散射均大大增强并产生相应的散射光谱. 最大RRS波长位于582 nm, 另在320 nm, 410 nm, 452 nm, 470 nm, 800 nm和940nm处有强度较低的RRS峰;此时最大SOS峰位于810 nm, 并在650 nm和940 nm有两个较小的SOS 峰,而最大MFS峰位于405 nm并在320 nm和475 nm处有两个较小的MFS峰. 在各自的最大散射波长处, 硒(Ⅳ)在0～1.0μg/25 mL(RRS和MFS法)和0～1.5μg/25 mL (SOS法)的浓度范围内与散射强度ΔI成正比. 方法有很高的灵敏度, 对硒(Ⅳ)的检出限分别为0.24 μg/mL (MFS),0.48 μg/mL(RRS)和 0.60 ng/ml(SOS). 3种散射法均可用于痕量硒(Ⅳ)的测量.     

苯并噻唑偶氮-5-二甲氨基苯甲酸及其衍生物作为分析试剂的研究Ⅱ.——2-[2-(6-溴-苯并噻唑偶氮)]-5-二甲氨基苯甲酸和2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍反应的研究

研究了2-〔2-(6-溴-苯并噻唑偶氮)〕-5-二甲氨基苯甲酸(Br-BTAMB)和2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(BTAMB)作为显色剂与镍的反应。在Triton X-100存在时,Br-BTAMB与镍反应生成1:3的蓝色络合物。在654nm时其表观摩尔吸光系数高达1.6×10~5。镍含量在从0到10μg/25ml范围中符合比尔定律。对反应动力学进行了研究。     

新试剂N-戊基-N′-(对氨基苯磺酸钠)硫脲(APT)的合成、性质及其鉴定反应

本文以戊基异硫氰酸酯和对肼基苯磺酸为原料,合成了未见报道的化合物Ｎ－戊基－Ｎ′－（对氨基苯磺酸钠）硫脲．经元素分析、红外和核磁共振等测试,确定了其结构．试验结果表明：在不同介质条件下,它同数１０种离子的反应情况,它只与Ｃｕ２＋、Ａｇ＋、Ｎｉ２＋、Ｈｇ２＋２等少数阳离子具有特征反应,其他均无明显现象发生．由于Ｃｕ２＋和Ａｇ＋的反应现象最明显,通过寻找适宜的反应条件,确定了Ｃｕ２＋和Ａｇ＋的鉴定方法．其中Ｃｕ２＋的灵敏度为（ｍ＝０．０１３μｇ,ｃ＝０．４３μｇ／ｍｌ）;Ａｇ＋的灵敏度为（ｍ＝０．１５８μｇ,ｃ＝５．２６μｇ／ｍｌ）．     

三硒硼氢化钠对芳基磺酰氯、芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯的还原作用

三硒硼氢化钠(NaBH2Se3)是一种新型还原剂,其还原能力强于硼氢化钠(NaBH4).在乙腈(CH3CN)溶剂中,它可直接还原芳基磺酰氯(Ar.SO2Cl)至相应的二硫化物(Ar.SS.Ar),产率比单独使用NaBH4作还原剂的高. 在二甲基甲酰胺(DMF)溶剂中,也可将芳基亚磺酸钠(Ar.SO2Na)、芳基磺酸酯(Ar.SO3.Ar′)直接还原为相应的二硫化物,而在同样的条件下,单独用NaBH4却不能还原芳基亚磺酸钠和芳基磺酸酯.     

分子筛催化的酸性质、孔结构对苯与丙烯烷基化反应的影响

介绍了苯与丙烯烷基化反应的反应机理,论述了分子筛催化剂的酸性质、孔结构对苯与丙烯烷基化反应的影响,对如何调控催化剂的组成、结构以适应不同的反应体系提供理论指导,对分子筛催化剂的研究和开发具有一定的理论价值意义.     

离子交换树脂的表面结构及其催化－α－取代脂肪酸酯化反应动力学的研究

研究利用离子交换树脂催化α－甲基丁酸酯化反应的动力学和反应机理。研究了树脂的表面结构特点及其与催化性能的关系，并从树脂催化作用的模式解释在α－位阻脂肪酸酯化中的活性显著大于硫酸的活性。     

新试剂1-(偶氮苯基)-3-(4,5-二甲基-2-噻唑)-三氮烯的合成及其与镉的显色反应研究

报道了新试剂 1 (偶氮苯基 ) 3 ( 4 ,5 二甲基 2 噻唑 ) 三氮烯 (ABDMTT)的合成及其与镉的显色反应。在Tween -80存在下 ,PH1 1 .0的缓冲介质中 ,ABDMTT与Cd(Ⅱ )形成 3 :1的红色配合物 ,试剂与配合物的最大吸收波长分别为 43 0nm和 5 1 8nm ,表观摩尔吸光系数为 1 .69× 1 0 5L/moL·cm。Cd(Ⅱ )量在 0～ 1 2 μg /2 5mL范围内符合比尔定律。用拟定方法测定了地面水中镉的含量