聚合物载体-钕配合物对丁二烯聚合的催化活性

聚(苯乙烯-4-乙烯基吡啶)钕配合物(Ndcl_3·ps4vpy)的催化活性比类似的小分子催化剂要高得多。Nacl_3·ps4vpy的催化效率可达到11.70公斤聚丁二烯/克Nd,是相应小分子配合物的25倍。Ndcl_3ps4py的催化活性随着4-乙烯基吡啶(4vpy)/Nd摩尔比的降低而增加。当4VPy/Nd摩尔比大约为2时,催化活性最高。由于Ndcl_3·ps4vpy中未配位的4VPy单元与烷基铝或已经形成的活性中心相互作用降低了较高4vpy/Nd摩尔比时的催化活性。     

高分子聚合物负载氯化钕配合物催化4-乙烯吡啶极性单体聚合反应的研究

本文用高分子聚合物负载氯化钕配合物催化剂催化 4-乙烯吡啶极性单体聚合反应进行了研究。观察了 A1/ Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合的影响。结果表明 ,聚合物负载氯化钕配合物催化性能高于同类小分子体系和稀土氯化物。聚合物负载氯化钕配合物催活性与载体中功能基团 (CONH2 )含量的不同及所形成的稀土钕配合物中钕含量的不同有关。当 PSAM· Nd Cl3 中的钕含量为 2 .7× 10 -4 mol/ g,钕含量与功能团含量摩尔比在 0 . 2 5左右时 ,配合物催化活性达到最佳值     

聚合负载三氯化钕配合物的合成及催化活性——含巯基和亚砜基团的配合物

合成了含—CH_2SH 和—CH_2SOCH_3功能团的交联聚苯乙烯钕配合物 P—CH_2SH·NdCl_3和 P—CH_2SOCH_3·NdCl_3。P—CH_2SH·NdCl_3对丁二烯聚合没有催化活性,而 P—CH_2SOCH_3·NdCl_3可使丁二烯进行高顺式聚合,聚丁二烯顺-1,4单元含量在95%以上。     

4-乙烯吡啶在钕络合物催化体系下的聚合

研究了稀土钕配合物(SAC·NaCl_3,3PANdCl_3)与烷基铝[A(i-Bu)3]组成催化体系用于4-乙烯基吡啶极性单体聚合反应,考察了Al/Nd摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律.     

含硫醇和亚砜基团的聚合载体三氯化钕配合物的合成及其催化活性

合成了含-CH_2SH和-CH_2SOCH_3功能团的交联聚苯乙烯钕配合物P-CH_2SH(?)Cl_3和PCH_2SOCH_3·NdCl_3。P-CH_2SH·NdCl_3对丁二烯聚合没有催化活性,而P-CH_2SOCH_3·NdCl_3可使丁二烯进行高顺式聚合,聚丁二烯顺-1,4单元含量在95％以上。     

胺及烯烃类单核钯配合物的合成与表征

以胺及烯烃为配体,制备了九个钯的单核配合物:PdCl_2·L_2(L=邻硝基苯胺(1),对溴代苯胺(2),2-氨基吡啶(3),1.8-二氨基萘(4),对二苯胺(5),邻二苯胺(6),PdCl_2·phCN·L(L=4-乙烯基吡啶)(7),2-甲基苯乙烯(8)和(PdCl_2·CH_2=CHCN)_2(9),对这些配合物的元素分析、热重分析、IR谱和摩尔电导进行了详细讨论.     

镍与吡啶-2,6-二甲酸配合物的合成与晶体结构

合成了镍( )与吡啶-2,6-二甲酸配合物[Ni(HDPC)2]·3H2O,并获得其单晶.该配合物单晶属单斜晶系,空间群为P21/C,晶胞参数:a=1.3670(2)nm,b=1.0043(10)nm,c=1.3767(2)nm,β=115.140(10)°,V=1.7110(4)nm3,Z=4,Dc=1.727Mg/m3,μ=1.201mm-1,F(000)=912,结构偏离因子R=0.0288和ωR=0.0798,吻合因子S=1.013.     

钴与吡啶-2,6-二甲酸配合物的合成与晶体结构

合成钴( )与吡啶-2,6-二甲酸配合物[Co(HDPC)2]·3H2O,并获得其单晶.该配合物单晶属单斜晶系,空间群为P21/C,晶胞参数:a=1.3857(2)nm,b=1.00930(10)nm,c=1.3690(2)nm,β=115.800(10)°,V=1.7238(4)nm3,Z=4,Dc=1.715Mg/m3,μ=1.062mm-1,F(000)=908,结构偏离因子R=0.0323和ωR=0.0885,吻合因子S=0.984.     

金属有机化合物的研究——苯乙烯甲基环戊二烯基钕化合物的合成

合成了苯乙烯甲基桥连环戊二烯基钕配合物,分析结果表明溶剂THF参加了配位。配合物具有化学式C_(p_3)~*Nd·nTHF(C_p~*=苯乙烯甲基桥连环戊二烯;THF=四氢喃;n=0,1,2,3)和C_p~*NdCl_2·nTHF(n=0,1)。     

稀土与2,4-D及邻菲罗啉配合物的研究

合成钕、钆、镝、镥等稀土 (RE)· 2 ,4-二氯苯氧乙酸 (HDCP)·邻菲罗啉 (Phen)三元配合物。用化学分析法研究配合物的组成及其在不同溶剂中的溶解性能和摩尔电导等物理性质。用红外光谱、紫外光谱、热重 -差热分析等方法研究新合成三元配合物的结构及性质。确定了配合物中 RE3+ 与 DCP- 、 Phen之间的成键特性。配合物通式为 RE (DCP) 3· Phen (RE=Nd,Gd,Dy,L u;DCP=C8H5 O3Cl2 Phen=1,10 -邻菲罗啉 ) ,配合物中 RE3+为 8配位     

铕(Ⅲ)-苯甲酰丙酮-聚(甲基丙烯酸甲酯-co-4-乙烯基吡啶)高分子配合物的合成与光致发光性能

先制备4-乙烯基吡啶(4-VP)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物(PMMAVP),并以此为大分子配体,进一步与苯甲酰丙酮的二元铕配合物Eu(BA)_3(H_2O)_2反应,合成了键合型的稀土高分子配合物Eu(BA)_3(PMMAVP).通过元素分析、IR、~1H NMR对配合物的结构进行了表征,研究了配合物的光致发光性能.结果表明:共聚物PMMAVP中的4-乙烯基吡啶单元可通过吡啶环上的氮原子与稀土离子配位;在紫外光激发下,配合物Eu(BA)_3(PMMAVP)发射Eu~(3+)离子的特征荧光;与二元配合物Eu(BA)_3(H_2O)_2相比,Eu(BA)_3(PMMAVP)具有更为优异的荧光性能,其在611 nm处的荧光强度是Eu(BA)_3(H_2O)_2的2.2倍.     

氯化稀土二甲基亚砜配合物催化4-乙烯吡啶聚合反应的研究

研究了氯化钕二甲基亚砜配合物与烷基铝组成的二元体系催化４乙烯吡啶极性单体聚合反应,考察了 Ａｌ／ Ｎｄ 摩尔比、催化剂浓度、反应时间和温度对聚合反应的影响规律     

4-啶-3-甲酸构筑的三维Cu(Ⅱ)配合物及理论计算

采用水热法合成了一种新型配合物 ［Cu2(4,3-pybz)4(H2O)］n (1) (4,3-pybz = 4-吡啶-3-苯甲酸), 通过X-射线单晶衍射测定了晶体结构, 并用元素分析、红外光谱、热分析等技术对其进行了表征. 配合物1属单斜晶系, 空间群C2/c;晶胞参数为:a=1.2004(3) nm,b=1.52305(4)nm, c=2.23362(6) nm, β=95.94°, Z=4,V=4.06173(18) nm3,Mr=937.90,Dc= 1.694 Mg·m-3,F(000)= 2     

稀土离子同1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5配合物的研究

研究了 Nd~(3+)、Ho~(3+)、Er~(3+)离子与1-苯基-3-甲基-4-二氯乙酰基吡唑酮-5(HPMDCP)配合物的超灵敏跃迁;用分光光度法测定了钕配合物的组成比为 Nd~(3+):HPMDCP=1:3.用元素分析和热重分析确定了 La~(3+)、Nd~(3+)、Dy~(3+)和 Y~(3+)固态配合物的组成为 RE(PMDCP)_3·2H_2O,并考查了红外、紫外吸收光谱.     

2-苯基吡啶钴配合物的合成、表征与晶体结构

报道了钴参与的2-苯基吡啶(ppy)sp~2碳氢键活化反应,通过钴催化的2-苯基吡啶氧化生成2-甲酸吡啶(pcl),以此为配体,合成了一个结构新颖的钴配合物.通过核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对其结构进行了表征.单晶X-衍射分析表明:该配合物属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=23.6645(19)nm,b=9.1479(7)nm,c=15.5736(12)nm,α=90.00°,β=127.2720(10)°,γ=90.00°,V=2682.8(4)nm~3.     

α-吡啶甲酸铬配合物与EHPG作用的光谱研究

由α-吡啶甲酸和 Cr Cl3· 6 H2 O合成了α-吡啶甲酸铬配合物 (Cr(C6 H4 NO2 ) 3· 1/ 2 H2 O) ,用红外光谱、紫外 -可见吸收光谱、荧光光谱、元素分析表征了配合物结构 .在 p H7.4、0 .1mol/ L Hepes条件下 ,以 EHPG为转铁蛋白模拟物 ,观察了铬 ( )由α-吡啶甲酸铬配合物向 Cr- EHPG配合物的转化动力学行为     

1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基乙醛酸稀土配合物的合成及表征

在pH=6～7的乙醇-水溶液中,合成了9个1-苯基-3-甲基-5-氧代吡唑-4-基乙醛酸稀土配合物。元素分析确定了配合物的组成为Ln_2A_3·H_2O(Ln=La,Pr,Nd,Sm,Eu,Tb,Er,Yb和Y,A为配体)。通过摩尔电导,紫外光谱、红外光谱,核磁共振谱以及差热分析对配合物进行了表征,认为配体为四齿配体,配合物具有双核结构。     

稀土硝酸盐与取代苯并-15-冠-5固态配合物的合成与性质

以无水乙腈为溶剂,合成了3’,4’-二硝基苯并-15-冠-5与Ln(NO_3)_3·6H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd)的固态配合物,进行了元素分析、差热、热重分析及摩尔电导的测定,初步确定了配合物的组成,证明其均是1:1型、非溶剂化、含有结晶水的非电解质。讨论了取代基对苯并-15-冠-5的配合物的影响。     

稀土·苯氧乙酸·邻菲罗啉三元配合物的研究

合成了钕、钇、镝、镥等稀土 (RE)·苯氧乙酸 (HPOA)·邻菲罗啉 (Phen)三元配合物。用化学分析法研究了它们的组成以及它们在不同溶剂中的溶解性能和摩尔电导等物理性质。用红外光谱、紫外光谱、热重一差热分析和 X射线粉末衍射等方法研究新合成三元配合物的结构及性质。确定了配合物中 RE3 与 POA-、Phen之间的成键特性。配合物通式为 RE(POA) 3· Phen,配合物中 RE3 为 8配位。     

轻稀土硝酸盐与二苯并-30-冠-10固态配合物的合成及性质

合成了3:2型固体配合物[Ln(NO_3)_3]_3(DB30C10)_2·nH_2O(Ln=La、Ce、Nd、Eu时,n=6;Ln=Sm时,n=5:Ln=Cd时,n=4)。研究了冠醚及其配合物的红外光谱、紫外光谱及其热稳定性,讨论了配体、硝酸盐及配合物的荧光性能。乙腈中的电导测定结果表明配合物均为非电解质。