聚苯乙烯磺酸—苯乙烯,马来酸共聚物—钯络合物的加氢催化作用

本文介绍了聚苯乙烯磺酸—钯络合物,苯乙烯、马来酸共聚高分子-钯络合物和这两种高分子与钯络合而成的复合型高分子-钯络合物的制备方法.以这个络合物为催化剂,对一些硝基化合物和烯类化合物的加氢催化作用进行了研究.发现复合型高分子-钯络合物具有很高的催化活性和较好的稳定性;两种高分子含有配位基链节的摩尔比以及含有配位基链节的总摩尔与金属的摩尔比,对催化活性都有明显的影响.     

络合活化催化作用

在不饱和有机物所参与的许多类型的催化反应中,过渡金属化合物催化剂的作用可认为是通过与反应分子中的不饱和反应基因构成σπ-配键,从而使其活化的.本文根据这概念讨论了烯烃化学中某些重要的催化反应和催化剂的作用机理;最后并扼要地讨论了络合活化催化作用与金属催化剂、氧化物半导体催化剂和酸催化剂的催化性能的关系,以及催化理论的发展动向,     

六核羰基钌簇阴离子及其衍生物的合成与催化性能

前言在催化反应的络合活化过程中,多位配位有时可以发挥协同效应,从而可能比单核金属络合物的催化作用更为有效。金属原子簇化合物,特别是高核簇可以作为金属或合金的模拟物进行研究。Muetterties曾指出原子簇催化反应的范围跟多相催化反应十分相似。近年来钌簇化合物的研究有了深入的发展,这和 C_1化学的开发有着十分密     

第四周期过渡金属对乙苯脱氢催化剂的助催化作用

第四周期过渡金属对乙苯脱氢催化剂的助催化作用祝以湘，夏明，何淡云（化工系物理化学研究所）Ｆｅ＿２Ｏ＿３－Ｋ＿２Ｏ系乙苯脱氢催化剂一般由铁、碱／碱土金属和过渡金属氧化物三部分组分。后者中，第四周期过渡金属经常被各种牌号的工业催化剂所选用（表１）。人们曾...     

高分子催化剂的配位体和金属络合物对催化α-烯烃进行醛化反应的影响

本文根据Wilkinson 提出的α—烯烃进行醛化反应机理,详细地研究了高分子配位体和配位络合物对催化剂选择性和活性的影响.实验结果说明,增加配位体的碱性和位阻;选择合适的过渡金属都能提高催化剂的选择性.增加活性基离高分子主链的距离,有利于增加催化剂的活性.     

金原子簇催化应用的研究进展

在最近的10年里,原子精确的金原子簇(AunLm,L为有机配体)已经被证明是一种新型的纳米金催化剂.不同尺寸的AunLm催化剂表现出独特的电子和晶体结构,为关联催化性能和催化剂结构的内在关系及研究纳米金催化的化学反应机制提供了新的研究平台.在这篇综述中,主要介绍金原子簇催化剂在催化反应中的应用,如选择性氧化和加氢,及C—C偶联反应等,同时,也讨论金原子簇催化剂的尺寸效应、配体效应(例如,芳香族vs脂肪族)、杂金属掺杂(如铜、银、钯、铂)等.最后,在原子尺度上研究了金原子簇催化的反应机制以及结构-活性的构建关系.     

过渡金属分子氮络合物的化学键理论(Ⅰ)——配位方式对络合物的稳定性及氮原子上电荷密度的影响

本文用HMO和图论方法,计算了端基和侧基配位的单核与双核过渡金属分子氮络合物的稳定化能量和氮原子上的电荷密度,并进行了比较,用所得出的结论解释了某些实验结果。     

可见光诱导过渡金属催化的C-H功能化研究进展

可见光诱导过渡金属催化已成为一种新型的光催化反应,在过去的几年中得到快速的发展.与传统的光催化剂催化或光催化剂与过渡金属协同催化不同,可见光诱导过渡金属催化中过渡金属络合物为唯一催化剂,它既能够吸收可见光将光能转化为化学能又参与化学键的断裂与形成,在催化循环中起到"双重作用".相比于传统的基于基态过渡金属络合物参与的热...     

β-二亚胺金属配合物研究进展

β-二亚胺金属配合物作为一类新型的非茂金属催化体系,具有良好的分子裁剪性.通过调节β-二亚胺分子结构以及配位中心的电子与立体环境等,可以在分子水平上实现催化剂的设计和组装,从而得到催化性能更加优秀的催化剂前体.文章综述了β-二亚胺有机过渡金属配合物研究进展,并展望了该领域的发展趋势.     

过渡金属络合物催化的W·Reppe反应

过渡金属络合物作为催化剂已应用到许多学科之中。本文围绕着过渡金属络合物催化的Ｗ·Ｒｅｐｐｅ反应的反应机理，反应产物等方面进行了初步的探讨。     

过渡金属掺杂硫化钼基催化剂加氢脱硫研究进展

加氢脱硫技术广泛应用于国内外清洁油品生产，目前硫化钼基催化剂是工业中最主要的加氢脱硫催化剂。Co和Ni等金属掺杂可以精细调变MoS₂活性相微观结构和反应机理，极大地提升了其催化性能，使其成为加氢脱硫领域的研究热点。本文综述了过渡金属掺杂MoS₂基催化剂的研究进展：首先概述了过渡金属掺杂MoS₂基催化剂制备方法；其次在原子水平上讨论了过渡金属的引入对MoS₂活性相微观结构的影响；并对3种噻吩类含硫化合物在MoS₂基催化剂上的加氢脱硫反应机理进行了总结；最后汇总了近期过渡金属掺杂MoS₂基加氢脱硫催化剂的研究成果。     

一氧化碳的络合活化及金属羰合物的应用

本文应用分子轨道理论,讨论了一氧化碳能给予共用的孤电子对的性质。即它能和许多过渡金属以配位键形成羰基络合物。在羰基络合物中,有若干由金属充满电子的d轨道和一氧化碳的空π轨道重叠而成的反馈键。络合反应使一氧化碳活化,因此,金属羰合物是有机合成中的优良催化剂。     

一氧化碳的络合活化与开发性应用

在过渡金属络合物催化剂存在下,一氧化碳对有机分子的插入是络合活化和开发应用一氧化碳的重要手段,它可以使有机分子增加一个碳原子,并方便地导入不同的基因,从而制得醇、醛、酮、酸及其衍生物。本文分别论述了以锆、铁、钴、钯络合物作催化剂,一氧化碳作合成原料的络合活化和开发应用的一些重要反应。     

铬(Ⅲ)的2—水杨醛基亚胺基酚络合物的合成及表征

引言过渡金属有机络合物的合成、性质及其应用的研究越来越引起人们的极大兴趣.因为这类络合物对有机反应的催化作用、生物过程的模拟、磁交换作用等方面具有重要的意义.尤其是Schiff碱过渡金属络合物具有很好的生物活性-有逆吸氧的能力,因而可以用作氧载体.目前,以2-水杨醛基亚胺基酚作配体的络合物报道还不多.本文所     

两相体系中钌膦配合物催化3-丁烯-2-酮加氢反应的研究

含水溶性配体的过渡金属络合物催化剂由于能简便有效地与反应产物分离,近年来在两相催化体系中的应用与研究获得了迅速的发展．膦配体ＴＰＰＴＳ（三间磺酸钠一三苯基磷）由于水溶性特别大,它与过渡金属生成的络合物催化剂近年来在两相催化体系中的研究与应用尤为活跃［１～４］．我们曾先后研究报道了ＴＰＰＴＳ与ＲｕＣｌ３原位反应生成的催化活性物种及它们的配合物衍生出的催化活性物种对α,β－不饱和醛［５］和ａ,β－不饱和酮［６～７］在水及有机构组成的两相催化体系中的加氢反应性能．现以配合物ＲｕＣ１２（ＴＰＰＴＳ）３作…     

双核金属锆分子氮络合物的分子轨道理论研究

平面型的侧基配位双核锆分子氮络合物｛［１－ｐｒＰＣＨ＿２ＳｉＭｅ＿２）＿２Ｎ］ＺｒＣｌ｝＿２（μ－￣２η：η￣２－Ｎ＿２）的电子结构、成键图象以及锆碎片络合物与分子氮轨道相互作用是通过量子化学ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ计算得到的，结果表明这类前过渡金属原子的ｄ轨道和分子氮１π＿ｇ轨道之间有较强的ｄ－π作用，以致对分子氮有显著的活化作用．     

旋光性有机过渡金属化合物的研究 Ⅰ.旋光性取代苯亚甲基-α-苯乙胺与钯(Ⅱ)形成的螯合物的研究

旋光性的有机化合物有许多可以做为配位体与过渡金属离子形成配位化合物,这类化合物在生命现象中占有重要地位。1968年,美国的Knowles和西德的Horner等人分别用具有旋光性的膦化合物与过渡金属铑形成的配位化合物做为均相催化剂,成功地进行了不对称催化氢化,开创了用络合催化进行不对称合成的新领域。从此,旋光性的有机过渡金属化合物就进一步引起了人们的注意。     

Fe_4S_3原子簇与ATP的络合及电子传递与ATP水解的偶联

某些金属离子对ATP水解有催化作用,但这种催化作用一般不大,而个别金属离子被氧化时,与它络合着的ATP水解速度则大大提高,ATP的水解与络离子的电子输出可以认为是偶联着进行的。Haight等所发现的VO~(2 )-三聚磷酸盐-H_2O_2体系和Mn~(2 )-三聚磷酸盐-MnO_4~-体系的行为即为已知的少数例子。对于过渡金属原子簇化     

以高分子金属络合物为催化剂从CO2合成DMC的研究

制备了PAA-AM-Mn高分子金属络合物,以此为催化剂,在环氧氯丙烷存在下,由甲醇和二氧化碳在热压下反应合成碳酸二甲酯.研究了配位体配比、金属离子对催化剂活性的影响,并研究了反应物甲醇与环氧氯丙烷配比及催化剂用量对DMC产率的影响.     

Pd(Ⅱ)催化链状炔酮合成环外烯烃的DFT研究

用量子化学密度泛函理论的B3LYP方法,对[Pd(dppp)(H2O)2](BF4)2催化7-三甲基硅基-4,4-二乙酸乙酯基-6-炔-2-庚酮合成环外烯烃的反应机理进行了研究.对Pd原子采用LanL2DZ赝势基组外加一套f轨道极化函数,其极化系数为1.472;对C,Si,P,O和H用6-311G(d,p)基组.研究表明,前催化剂与乙醇溶剂反应生成的新催化剂催化链状炔酮加氢环化生成环外烯烃的最优势路径包括炔基的活化、氢活化和加氢过程、C—C环化反应、水分子上的氢转移以及催化剂解离等步骤,C—C环化反应是该机理中的速率控制步.新的Pd(Ⅱ)金属络合物催化作用的本质在于,Pd(Ⅱ)与炔基配位,使吉布斯自由能下降64.10kJ/mol,电荷分布发生改变,叁键C(1)≡C(2)被削弱,炔基活化.