二甲基二羟基矽烷的缩合动力学

有机矽氧烷的化学中最基本的研究问题之一,是二甲基二羟基矽烷的缩合动力学。截至目前为止文献上还没有记载过。这种工作面临着三个问题:(一)溶剂的选择。缩合反应是以酸为触媒,反应产生水,水     

松辽盆地原油和沉积物中C31甾烷的发现与意义

通过对我国松辽盆地原油和源岩的地球化学研究,发现在朝长地区低熟原油和源岩中具有相对较为丰富的Ｃ３１甾烷,根据它们的保留位置和质谱特征,推断它们的结构为４,２２,２３,２４－四甲基甾烷,同时,共检测出１０个４,２２,２３,２４－四甲基甾烷化合物的异构体。由于４,２２,２３,２４－四甲基胆甾烷在侧链是有３个甲基基因,因而它们的热稳定性较差,主要出现在低熟原油和源岩中。     

苏联化学家在矽有机化合物化学中的贡献

矽有机化合物化学是一门新兴的科学。苏联科学家在矽有机化合物化学的发生与发展中作出了杰出的贡献。矽有机化合物在国民经济中具有巨大的意义。许多矽有机化合物具有非常宝贵的性能。其     

新榄香烷型倍半萜内酰胺

软珊瑚Clavularia属中含有不少结构新颖或者具有生理活性的化合物。作者从软珊瑚Clavularia viridis中发现了8个新二萜和一个新甾醇,其中有些具有抗肿瘤活性。在继续对该属软珊瑚的系统研究中,我们研究了Clavularia inflata Schenk,从中分得一个新的榄香烷型倍半萜环内酰胺,命名为Clavulinin(1),此种含有γ-羟基-α,β-丁内酰胺倍半萜的结构很为罕见。     

竹红菌乙素羟基取代物半醌自由基的特点

苝醌中羟基的位置在它的光动力作用中发挥关键性的作用。本文用ESR,UV-vis和NMR研究了作用机理。竹红菌乙素是4,9-苝醌的衍生物,简称HB。在分子中醌羰基的追位3-和10-位带有两个羟基,分别和羰基形成很强的氢键。HB的11-位甲氧基去甲基后得到相应的羟基取代物,简称HB(11-OH).研究结果表明11-位取代的羟基引起其半醌负离子自由基与氧反应活性的根本改     

甲基三环萜烷与甲基四环萜烷的鉴定及其生源意义

迄今带长侧链的环状萜类生物标志物中,无论双环的补身烷系列,还是五环的藿烷系列,均发现具有C-3或C-2位甲基取代的对应同系列.尽管对长侧链三环萜烷和四环萜烷系列的报道已有20年之久,而且对三环萜烷的同系物、异构体和芳构化衍生物的发现陆续有所闻,但是始终未见有关其甲基取代产物的报道.     

陆相湖盆沉积物和原油中的甲藻甾烷

甾类化合物是普遍存在于化石燃料和沉积物中的一类生物标志物.它主要来源于植物、动物和细菌中的甾醇类,特别是真核生物隔膜中的类脂化合物成分.4,23,24-三甲基胆甾烷(又称为甲藻甾烷)是一类具有特殊链结构的甾烷标志物,因为其具有特殊的生源意义而受到人们的重视.Summons(1987)在对海相和陆相源岩与原油中的C_(30)甾烷组成对比发现,三叠系～下白垩统海相源岩和原油主要为4-甲基,24-乙基胆甾烷和甲藻甾烷,而未成熟非海     

硼烷的结构规则

本文从硼烷原子簇化合物(Bn Hm)~(q-)的结构特点出发,定义了结构特征值为μ=m q-n。易知,其成键价电子数为4n μ。根据μ值,可以直接从硼烷的分子式来预测它的可能结构。可以把硼烷分成单纯型和双联型。前者指单个封闭型,巢型或网型结构的硼烷,后者指单纯型硼烷的各种可能组合,即包括封—封,巢—巢,网—网,封—巢,封—网,巢—网的各种连结方式。硼烷的结构可按结构特征值μ来分类。对于一种类型的硼烷,有一个相应于这种结构特征的μ值。对于单纯型硼     

18α(H)-新藿烷及17α(H)-重排藿烷类化合物的地球化学属性与应用

以下辽河西部凹陷原油为例,探讨了１８ａ（Ｈ）－新藿烷及１７ａ（Ｈ）－重排藿烷类化合物的地球化学属性与应用意义．新藿烷及重排藿烷类化合物相对丰度可用作判识原油成熟度的有效指标,但需以源岩沉积－有机相相近为前提,其有效应用范围为成熟～高成熟阶段．新藿烷及重排藿烷参数同时具有成熟度和沉积－有机相双重地球化学属性,故可作为油源对比和原油族群划分的有效参数．沉积介质条件和粘土矿物对重排藿烷类前身物的形成和原始丰度具有重要控制作用．原油中检出一新系列化合物,初步研究认为其可能为另一重排藿烷型系列化合物,其分布特征和地球化学属性与１７ａ（Ｈ）－重排藿烷系列相近．     

聚有机硅氧烷的丁醇裂解

二甲基二乙氧基硅烷水解然后縮聚,一般認为很完全,但在H.J.Fletcher的工作中,看出卽使用过量水水解二甲基二乙氧基硅烷,其水解产物中仍含有0.1—0.5％乙氧基,可見这类反应并不十分完全。曾以聚有机硅氧烷醇裂解以干燥剂去水取得单体。因此,想到將聚有机硅氧烷在接触剂作用下与过量醇进行反应,如能不断除去反应过程中所产生的水,反应就易向右方移动。我們选用聚二甲基硅氧烷,在过量丁醇中用氫氧化鈉作接触剂进行裂解。     

油菜甾醇内酯类化合物对水稻叶片倾斜的影响

1979年Grove及共同工作者从油菜花粉中首次分离到油菜甾醇内酯(Brassinolide,BR),并确定其结构为22R,23R,24S-2α,3α,22,23-四羟基-24-甲基-B-高-7-氧-5α-胆甾烷-6-酮。一些实验室已对它进行了化学合成,并证明它具有极强的生物活性。它在     

大气中羟基的估量有所提高

对羟从(OH)与甲基氯仿(CH_3CCl_3)反应速率的新的测量值表明,对某些氟氯烃(CFC,常用作冰箱制冷剂)替代物所导致的臭氧消耗和地球变暖趋势的估计应重新修正。羟基是低层大气中的一个主要的氧化剂,它通过与许多碳氢化合物反应来清洁对流层。但羟基在大气中的含量难于直接测定,所以大气化学家们通过往大气中通入已知量的合成物甲基氯仿,令其与     

O~6-甲基鸟嘌呤DNA甲基转移酶基因表达提高肿瘤细胞的烷化抗性

耐药是恶性肿瘤化疗成功的主要障碍, 单功能烷化剂如N-甲基-N’-硝基-N-亚硝基胍(MNNG),以及双功能烷化剂如嘧啶亚硝脲(ACNU)等主要造成细胞DNA鸟嘌呤第六氧原子的烷基化损伤,导致G→A转换或DNA链间交联形成,继而产生细胞杀伤性效应.细胞内O~6-甲基鸟瞟呤DNA甲基转移酶(O~6-methylguanine-DNA methyltransferase,MGMT,EC 2.1.1.63)能够高度专一地修复上述鸟嘌呤烷基化损伤,是决定肿瘤细胞对烷化剂耐药性的重要因素. 我们以前的研究表明,MGMT活性低的细胞(Mer~-)对烷化剂高度敏感,而酶活高的细胞(Mer~+)则表现烷化抗性.人MGMT基因的克隆,使人们有时能利用转基因细胞     

3β-烷基甾烷在中国古近系陆相沉积中的发现及其地质意义

运用GC-MS和GC-MS-MS分析技术, 在中国渤海湾盆地济阳坳陷古近系陆相沉积中, 检测到丰富的具C₁~C₄侧链的3β-烷基甾烷类化合物, 包括C₂₈~C₃₁ 3b-烷基胆甾烷、C₂₉~C₃₂ 3β-烷基-24-甲基胆甾烷和C₃₀~C₃₃ 3β-烷基-24-乙基胆甾烷等系列的化合物; 推测其前身物为3β-烷基甾醇, 可能存在于一种以Δ²-甾烯为食料的细菌体内, 具有与原核生物体内的细菌藿烷四醇, 或真核生物体内的胆甾醇相同的生理功能, 起着加固这类细菌细胞膜的作用. 作者在古近系沙河街组泥岩与原油中, 所检测到的含甲基~丁基侧链的3β-烷基甾烷系列, 具有与C₂₇~C₂₉规则甾烷类系列相似的立体异构体组成, 但3β-烷基甾烷系列的重排异构体并不发育. 研究发现, 3β-烷基甾烷类与规则甾烷差向异构化作用的趋势是一致的, ααα-20S/(20R+20S)和αββ/(ααα+αββ)比值都随着成熟度增加而增大; 3β-烷基甾烷的丰度可能取决于古沉积环境的变化, 盐湖相、近物源相沉积中烷基化甾烷以3β-烷基甾烷为主, 半深湖~深湖相中以4-甲基甾烷为主, 滨浅湖相介于二者之间.     

Anderson型杂多酸可控烷氧化修饰策略新进展

对多酸进行有机共价修饰是目前多酸化学研究的一个热点,结构易于调控的Anderson型杂多酸成了该研究的一个前沿方向.本文简要阐述一系列由烷氧配体修饰的Anderson型杂多酸及衍生异构体合成策略的最新研究进展,并对相应的反应机理和异构体转变进行了简单概述.最后基于本课题组最近提出的原创性概念:有机配体保护,无机配体支撑分子铠甲Anderson杂化材料在绿色催化氧化应用研究方面进行简要概述.     

多面体碳烷(CH)_n的结构与张力特性研究

每个次甲基CH占据多面休的一个顶角,即可构成一系列对称性很高的饱和碳烷(CH)_n。自1964年Eaton首次合成立方烷以来,一些有机化学家又先后合成了正四面体烷衍生物、棱晶烷、五棱晶烷,尤其是具有最高对称性(I_k)的正十二面体烷的合成,在结构、理论和合成艺术上都是一个颇引入注目的突破。本文试图通过从头算分子轨道理论和Hellmann-Feynman力分析,对这类引起化学家诸多重视的多面体碳烷(CH)_n(n=4,6,8,10,12,20)的结构与张力特性作出探讨。     

多面体碳烷的结构规则

原子簇化合物化学是当前化学学科中非常活跃的领域,近年来,多面体结构碳烷的相继合成引起了人们的很大兴趣,它是又一类新的非金属原子簇化合物,原则上说,多面体硼烷的碳取代物——碳硼烷的极限取代就对应着多面体碳烷,然而,实际存在的多面体碳烷与多面体硼烷无论在几何构型上或者在成键规律上都有相当大的差别。     

介观动力学模拟和结合等温线研究十二烷基氧丙基-β-羟基三甲基溴化铵与黄原胶相互作用

将介观动力学模拟方法应用在表面活性剂/黄原胶(XC)体系中, 对阳离子表面活性剂十二烷基氧丙基-β-羟基三甲基溴化铵(C₁₂NBr)与XC相互作用的微观动力学及形成的聚集体构型进行了理论模拟研究, 并与具有相同亲水基团不同疏水结构的壬基苯氧丙基-β-羟基三甲基溴化铵(C₉phNBr)与XC之间的相互作用进行了比较. 结果表明, 两种表面活性剂和XC形成的聚集体构型均为具有螺旋特征的长棒状结构; C₉phNBr在XC上的缔合比C₁₂NBr更难, 需要更长的扩散时间. 此外, 还对两种表面活性剂在XC上缔合的动力学演变过程进行了详细的探讨, 并通过结合等温线的实验结果对模拟结果进行了验证.     

莨菪烷衍生物6位氯腈差向异构体构型的NMR研究

包公藤甲素是一个具有拟胆碱作用的莨菪烷类生物碱。临床上已用于青光眼的治疗,还具有改善心血管功能的药理作用。在包公藤甲素的化学合成中,α-氯代丙烯腈与1-苄基-3-羟基吡啶内铵盐进行Katritzky环加成反应,然后在苯中和乙二醇共沸回流,主要产物在乙醇中分步结晶得到两个纯的单体化合物,其一为无色透明棱柱状晶体(A),m.p.127—129℃;其二为白色针状晶体(B),m.p.75—77℃。两者MS、IR谱和元素分析均与所期望的产物     

2:1型层状硅酸盐的羟基定位结构

Abbott等(1989)认为在二八面体型层状硅酸盐中可能存在两种不同位能的羟基.Giese也有类似的看法.但是,迄今为止还没有2:1型层状硅酸盐矿物的羟基定位特征、类型及其成因的详细报道.1 2:1型层状硅酸盐的羟基定位类型