关于热学教材中一个结论的补正

从理论上说明了多原子分子的转动自由度并不都是３,其转动自由度应根据分子的几可构型来确定,据此指出,现行普通物理热学教材关于确定多原子分子的自由度数的结论,应加以修改和补充。     

双原子分子光谱的精细结构和分子转动常数的确定

(一)双原子分子光谱:双元分子的运动可以分为三种运动.一是电子的跃迁运动;二是构成分子的二原子之间的振动;三是分子的转动.对于各种运动状态对应着各种不同的能级,这些能级之间的跃迁反映在不同区域的光谱结构上.然而分子的运动是复杂多样的,它可以是纯转动运动,也可以是既有转动又有振动的运动,还可以是电子跃迁、振动和转动的混合运动.纯转动光谱是远     

关于无机分子中离域л键类型确定方法的定性探讨

我们知道离域л键是多个原子相互平行的P轨道,连贯重迭而形成的一个整体,其成键的P电子不是被局限在两个原子之间,而是运动于整个分子之中。事实上,离域л键的形成不止局限于单双键交替的有机分子,只要满足离域л键形成条件的分子均能形成离域л键,其中包括部分无机分子。     

加强三维转动意识训练提高人体运动机能

人体和刚体一样在空间可作三维运动．三维运动的物体有3个相互垂直的运动轴,有6个自由度．沿3个轴可作三个方向的直线运动,也可绕三轴转动或旋转．但在人体下支撑时三个轴直线方向的运动受到约束,可作三轴的转动或旋转,称为人体三维转动．三维转动是人体的运动技能,是人体运动时气血循环体液代谢的基础,也是人体一种运动规律．人体运动通过三维转动调动大群肌肉产生动力,又以转动的形式传递作功．体育运动时由于高速度大负荷约束了人体平时的运动条件,在约束力作用下人体三维转动必须经过训练才能完成,三维转动训练可提高人体运动机能．     

关于热学教材中一个结论的补正

从理论上说明了多原子分子的转动自由度并不都是3,其转动自由度应根据分子的几何构型来确定。据此指出,现行普通物理热学教材关于确定多原子分子的自由度数的结论,应加以修改和补充。     

多氯代二苯并呋喃的lgKOW与结构信息连接性指数的相关性研究

在Randic分子连接性拓扑指数mX基础上,根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,提出了新的计算顶点原子价点价δTi方法,以δTi为基础构建了一个新的能表征含有杂原子分子结构信息的价连接性指数mTt.用2T与50个多氯代二苯并呋喃分子和二苯并呋喃的lgKOW关联,拟合的回归方程的相关系数为0.9918,且新模型物理意义明确,计算简便,对不同类型有机物的理化活性具有较好的估算和预测能力,计算值与实验值之间能很好地吻合.     

不等性 SP~2杂化轨道的研究

本文根据实验数据及化学键理论提出不等性SF~2杂化的概念,并发现这种杂化轨道普遍存在于许多分子中从而使许多分子的几何构型得到满意的解释。具体内容有如下几点: 1.指出分子中的原子在下列三种情况下采用不等性SP~2杂化轨道:(1)含有孤对电子,并形成两个σ键和一个π键的原子;(2)有几何构型的限制——在三、四、五、七元环不饱和及共轭分子中形成三个σ键和一个π键的参与成环的原子;(3)形成三个σ键和一个π键的原子,其键与键间有不对称的排斥作用。 2.指出在第一种情况下为了使分子能量最低,该原子参与成键的两个杂化轨道的S成分应小于1/3,这样即可以增大成键能力,又可减少杂化过程中所需的激发能。 3.指出了三个等性SP~2杂化轨道成键能力的总和一定大于三个不等性SP~2杂化轨道成键能力的总和。在第二种情况下之所以采取不等性SP~2杂化是为了保证原子轨道的最大重选,可使能量更低。在第三种情况下之所以采取不等性SP~2杂化,是为了减小排斥能。     

一种考虑蛋白质柔性的分子对接方法

分子对接是计算机辅助药物分子优化设计中的一种重要方法,为此建立了基于诱导契合的分子对接优化模型.模型中引入残基基团的概念,将蛋白质划分成若干个残基基团,通过这些残基基团的运动近似表征整个蛋白质的运动情况,并将配体小分子的运动处理为平移、转动和柔性键旋转三部分分量.设计了一个将k-均值聚类和遗传算法相结合的快速迭代格式,并采用多种群遗传策略和信息熵控制的空间减缩搜索技术加速了分子对接设计中的遗传演化进程.在此基础上,开发了一种考虑蛋白质柔性的对接程序FkxGAsDock.数值试验表明,该程序较好地平衡了效率与精度之间的关系,取得了满意的对接结果.     

P_4分子杂化处理评述

P_4 分子经电子衍射实验及 x——射线衍射实验,已确证为四原子分子;呈正四面体构型,每一磷原子与另三个磷原子以共价单键结合均夹60°角。热量法及光谱数据证明,每一键有47.5千卡克键的键能。HuLtgren,PauLing,AinoLd,     

采用密度泛函理论系统表征苷氨酸构象体的研究

采用密度泛函理论,B3LYP/6-311 G**模型化学,计算绘制苷氨酸分子内三个键转动产生的三个自由度的势能面,用于准确和系统表征苷氨酸所有的构象异构体.从势能面上,取得了总共14个苷氨酸构象异构体,其中包括取得一个新的苷氨酸构象异构体.研究所有的苷氨酸构象异构体之间相互转换,并且探讨了苷氨酸构象异构体的对称性问题.     

量子化参数和分子价连接性指数对脂肪醇的QSPR/QSAR的相关性研究

根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境,新定义了原子i的点价δAi,以价连接矩阵为基础构建了新的结构信息价连接性指数mA,并与量子化参数Qc结合,利用线性回归技术分别建立59个脂肪醇化合物的mAi和Qc与这些物质的QSPR/QSAR相关关系模型.新模型物理意义明确,计算简便,对脂肪醇化合物不同理化活性具有良好的估算和预测能力,复相关系数R＞0.99,计算值与实验值均较好的吻合.     

离域π键对有机物结构和性质之影响

一、有机物分子中的离域π键(一)离域π键有机物分子中多个原子间有相互平行的 P 轨道时,连贯重迭在一起,构成一个整体,P 电子在多个原子间运动,形成π型化学键,这种不局限在两个原子之间的π键,称为离域π键或大π键.离域π键大部分由经典结构式中有单键和双键交替连接的那一部分原子组成.这些原子在一个平面上,这样它们在同一平面上的 P 轨道可以相互重迭成键,使电子的活动区域加     

Mo_2C 相价电子结构及其本质硬度

根据固体与分子经验电子理论对Ｍｏ２Ｃ相的价电子结构进行了计算。结果表明，近似平行于ｃ轴方向分布的Ｍｏ—Ｃ原子键最强，Ｍｏ—Ｍｏ原子键次之；垂直于ｃ轴方向分布的Ｍｏ－Ｍｏ原子键也是强健，从而解释了Ｍｏ２Ｃ相本质硬度的产生原因。     

P_4分子中键函数的性质

Ⅰ引言:1931年 Pauling 提出方向价键的杂化理论后,次年 Hultgren 发表了他的d—s—p 等性杂化的处理意见,文中对 p4 分子中键的性质提出了 P—d 等性杂化的看法。按照他的推算,原子如进行 P—d 杂化,形成三条等性键函数时,则成键能力,只有在夹角为65°44′及144°12′时达到极大,数值是2.828。当他注意到,实际上在 P4 分子中任一个 P—P—P 中,键的夹角都是60°时,就提出在一个分子中之键,为了空间因素,必须为另一角度时,则键函数将不以原有的极大值为方向;而会重新调整到一个新的方向。这样,键函数调整后的夹角,将介于调整前的有极大的夹角和分子中键间实际夹角方向之间。对于 P4 分子,键函数有极大值的方向,是彼此应夹65°44′的角度,而实际键的方向为彼此夹60°。所以,他提出 P4分子中,每一个 P 原子的三条等性 P—d 杂化键函数之方向,应为彼此夹64°2′的角度,即介于65°44及60°之间。键函数夹64°2′的角度后,则在此方向上的成键能力成为2.825。     

化合物N—（2‘,4’,5‘—三氯）苯基—2—羟基—3,5,6—三氯苯磺 …

使用半径验分子轨道计算得到了化合物Ｎ－（２’４‘,５’－三氯）苯甘－２－羟基－３,５,６－三氯苯磺酰胺的一些电子性质,用分子力学程序ＭＭＰ２得到了该化合物的分子几何构型和稳定构象。计算时参数取自对分子Ｎ－甲基甲基磺酸胺的ａｂｉｎｉｔｉｏ计算研究和Ｘ－光晶体衍射结果。研究表明：原子Ｓ和Ｎ形成ｄ－ｐ配价键,通过此键,其电子进一步与两边的取代苯环共轭,ｄ－ｐ配价键对分子中的电子离域可能起着一个重要的桥梁     

浅谈无机化学中的矛盾运动

无机化学的发展史和整个内容,充满着辩证法,本文仅用矛盾分析法从三个方面来进行探讨。 一、无机化学中矛盾的普遍性和特殊性。 矛盾存在于一切事物中,化学物质和化学运动也不例外,如原子内部各微粒之间,化合物内部各原子(或离子、原子团)之间存在着吸引与排斥的矛盾,弱电解质溶液中存在着分子电离成离子与离子结合成分子的矛盾,化学反应中存在着破坏旧键与形成新键、吸收热量与放出热量的矛盾,等等。每一化学过程中又自始至终存在着矛盾运动,如钠原子和氯原子伺存在着争夺电子的斗争,当氯原子夺得钠原子的一个电子形成氯化钠以后,钠原子和氯原子之间的矛盾解决了,让位于新体系氯化钠晶体中钠离子和氯离子间的矛盾。     

重载三自由度旋转并联平台的位置逆解及其分析

介绍了一种重载车辆运动模拟用三自由度旋转并联平台的结构与特点,该平台具有3个独立的角度运动参数,但平台在绕航向、俯仰和侧倾三轴转动时,会产生附加的平移运动,在一定的角度范围内附加平移运动的量值很小,因而可以用作车辆运动模拟器.讨论了其中一种典型结构的位置逆解方法,并推导了相应的计算公式.通过数值计算,分析了结构参数对附加运动量值的影响,并得出了相关结论.     

内掺金属富勒烯Ti2@C80几何结构和电子结构计算研究

采用密度泛函理论方法对内掺金属富勒烯Ti2@C80的几何结构和电子结构进行了计算研究.分别在,Ih_C80笼内8个不同位置和D5h_C80笼内5个不同位置掺入2个Ti原子,形成Ti2@C80的初始结构.几何结构优化表明:对于Ih_Ti2@C802个Ti原子处于C2轴上是最稳定的;对于D5h_Ti2@C80,2个Ti原子处于距C2轴0.042 8 nm的一条轴上是最稳定的.局部态密度显示:掺杂之后Ti原子的磁性淬灭.密立根电荷分析表明:2个Ti原子的化合价小于 2价,与电子能耗谱实验相一致.     

应用MICC理论研究氦原子对氢分子特征轮廓的影响

应用分子内禀特征边界轮廓理论（MICC）分男口研究了氨原子沿氢分子键轴．垂直氢分子键轴方向接近氢分子时,氢分子特征轮廓半径及电子密度的变化．在这两种情况中,氨原子对氢分子的影响均是沿作用线内侧的氢分子特征轮廓半径及电子密度变化强于其它方向的半径及电子密度变化．     

氯代苯生物活性的分子拓扑研究

基于元素的Pauling电负性、原子成σ键的电子数,原子直接键连的氢原子数目和原子在形成离域π键时所提供的Pz电子数,定义了一种原子点价公式,构建了分子连接性指数.研究了氯代苯对呆鲦鱼急性毒性、鲤鱼毒性、大型蚤毒性、鱼毒性、蝌蚪毒性、酵母菌毒性、呆头鱼毒性等生物活性同其分子连接性指数的相关性.结果表明:分子连接性指数具有良好的结构选择性和性质相关性,可用于预测氯代苯的生物活性.