The Theoretical Calculation of the ~2B_1,~2A_1 state of the NH_2 Molecule

本文通过建立NH_2 分子的简单结构模型,根据实验测定的激发态、基态势能曲线,建立了该分子体系的哈密顿量和薛定锷方程,通过微机计算了NH_2分子~2A_1,~2B_1 态的能级分布,其理论计算结果与实验结果一致。     

^7LiH分子的基态X^1∑^＋和激发态A^1∑^＋、B^1∏与b^3∏的平衡几何与垂直激发能

使用分子反应静力学的有关原理，推导出了^7LiH分子的基态X^1∑^＋、单重态的第一激发态A^1∑^＋、第二激发态B^1∏以及三重态的第二激发态b^3∏的合理离解极限。利用“对称性匹配蔟-组态相互作用”方法，在完全活性空间中计算了这一分子相应于上述各态的平衡核间距。其中，X^1∑^＋态为0．1609nm；A^1∑^＋和B^1∏态分别为0．2487和0．2434nm；b^3∏态为0．1958 nm ．在基态的平衡位置处，计算了从基态到A^1∑^＋、B^1∏及b^3∏态的垂直激发能，其值分别为3．613、4．612和4.233eV．将本文获得的计算结果与其它理论方法获得的计算结果及实验结果进行了比较，计算结果与实验结果吻合得很好；同时，本文获得的平衡核间距和垂直激发能与使用很复杂的方法获得的计算结果也相当接近。     

^7Li2分子A^1∑^＋u态的平衡几何、离解能及其谐振频率

利用分子反应静力学的原理，确定了^7Li2分子A^1∑^＋态的离解极限；利用SAC-CI方法、使用6-311G、6-311＋＋G、6-31IG（3df，3pa）、6-311＋＋G（3df，3pd）、D95（3df，3pd）、D95、D95V、D95V（d，p）、cc-PVTZ和AUG-cc-PVTZ等基组，对^7Li2分子A^1∑^＋u态的平衡几何进行了优化计算，且将计算结果与精细的单点能扫描结果进行了比较．分析表明。由单点能扫描获得的平衡核间距应更为合理．同时也得出了AUG-cc-PVTZ基组为最优基组的结论．在0．14—1．5nm范围内对该态进行了单点能扫描，并用最小二乘法拟合出了其解析势能函数．从得到的解析势能函数出发，计算了谊态的力常数（f2、f3和f4）及谐振频率（ωe），进而计算了其他光谱常数（Be，αe和ωeХe），理论值与实验结果一致．同时为便于分析和比较，对基态X^1∑^＋g也进行了相应的计算．     

△态氧分子振动光谱的量子力学计算

利用分子势能函数的PG函数形式，采用时域有限差分法对激发态氧分子O2(α^1△g)的振动能级作量子力学计算，计算结果反映了O2(α^1△g)振动的非谐性性质，得到了O2(α^1△g)的谐性和非谐性光谱常数并与文献中的实验结果进行了比较，结果令人满意。     

用代数方法研究I2分子部分电子态的高阶振动能谱和离解能

鉴于I2分子电子态的振动能谱和分子离解能De在实际研究和应用中的重要性，本文应用SUN，REN等人提出的基于微扰理论的代数方法（AM），研究了I2分子A’（2u^3Ⅱ），A^3Ⅱ（1u），1g（^1D），0^＋g（^1D）和F’（0^＋u）电子态的振动光谱常数和完全振动能谱{Ev}；使用基于AM的代数能量方法（AEM）获得了这些电子态的高激发振动态的完全振动能谱和分子离解能，为许多需要这些难以从实验中获得双原子分子的精确振动光谱和离解能的科学研究提供了必要的物理数据。     

钠分子激发态（2^1Пg）有关能级的动力学参数测定

0引言共振多光子电离光谱技术因其具有极高灵敏度和很强的选择性,在简化复杂分子光谱、研究分子结构方面获得了广泛的应用。目前,它已广泛用于研究分子的激发态、三重态和高位里德堡态,包括研究这些态的电离截面、能级结构、寿命、驰豫以及化学反应等【l－3］,本文采用等频观光子共振三光子电离技术,测得了钠分子2‘几态在特定波长范围内电离信号激发谱,标识了其中三条谱线,并通过理论计算［引证实了我们标识的正确性,然后根据谱线波长选定激光波长输出,测出话线对应的电离流时间衰减曲线,用计算机进行拟会和计算卜］,首次报导了…     

CN分子基态（X^2∑^＋）的结构与分析势能函数

利用原子分子反应静力学的有关原理，推导出了CN分子的合理离解极限．采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用的QCISD和QCISD（T）等理论方法，在D95（d），6-311G^＊和6-311＋G^＊基组下，对CN分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算，利用QCISD／6-311＋G^＊对CN分子的基态进行了单点能量扫描，并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数．由拟合得到的势能函数计算与X^2∑^＋态相应的光谱常数（Be、αe、ωe和ωeχe），其结果与实验符合得较好．     

HCl分子基态（X^1 ∑^＋）的平衡几何与势能函数

采用密度泛函理论的B3LYP方法和二次组态相互作用的QCISD和QCISD（T）等理论方法，在D95（d），6—311G（d，P）和6—311G（3df，3pd）基组下，对HCl分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算，利用QCISD／d95（d）对HCl分子的基态进行了单点能量扫描，并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell—Sorbie势能函数．由拟舍得到的势能函数，计算与X^1 ∑^＋态相应的光谱常数（Be、αe ωe和ωeXe），其结果与实验符合得较好．     

H2分子振动能级的数值模拟

Varshni势较好地描述了双原子分子势函数. 通过调整Varshni势的参数,精确计算出H2分子的各个振动能级. 研究表明,调参后的Varshni势能够更好地拟合H2分子的振动能级,为计算机模拟"H2分子振动能级实验"奠定了基础.     

SiO分子的基态（X^1∑^＋）势能函数的研究

运用Gaussian03程序，使用从头算方法计算了SiO分子基态（X^1∑^＋）的平衡结构和离解能，利用单点能计算的结果，采用正规方程组拟合Murrell—Sorbie函数，得出SiO分子的基态分析势能函数，并且计算出SiO分子的光谱常数ωe、ωeχe、Be和αe的值，计算结果与实验值符合得较好．     

直接键链^1JC-H的核自旋偶合常数的理论计算

用一种计算直接键链原子核自旋偶合常数^1JA-B的统一的半经验关系式，研究了各种代表性的环状分子及非环状分子的^1JC-H的核自旋偶合常数，计算值与实验值吻合得很好，且该类非环状分子不同方法得到的杂化轨道S成分及净电荷都有较好的线性关系．不管是何种方法得到的S成分及净电荷，该统一的半经验关系式可适用于各类化合物体系的直接键链原子的核自旋偶合常数^1JC-H计算．     

H+2分子离子与固体相互作用的研究

作者报道了H2^ 分子离子通过碳膜后形成的H^-，H，H2和H2^ 等多种产物的测量结果．实验表明，在各种产物的形成中电荷交换过程起着关键作用。作者对H2^ 在固体膜中的电荷交换、分子关联效应以及尾流效应进行了必要的分析和讨论。     

NHn,NHm^＋,NHn^—（n—1,2,3;m=1,2,3,4）体系Gaussian—n和CBS—n方法物理化学性质的理论研究（三）NH3,NH3^＋,NH3^—,NH4^＋体系

利用多种方法研究NH3,NH3^＋,NH3^－,NH4^＋体系的物理化学性质：离解能,电子亲合势,离化能,质子亲合势,原子化能。这些方法有Gaussian-n:G1,G2,G2(MP2)以及CBS－n,CBS-4,CBS-Q,CBS-APNO。对所得结果及其误差进行比较和分析。     

单壁碳纳米管的分子轨道模拟研究

根据简单Hückel分子轨道理论[1],利用群论约化理论[2]以及差分方程方法[3],对(3,0)单壁碳纳米管分子,以及对其加上5种不同的端基的碳纳米管分子的轨道能级进行了计算,并计算了其平均单电子能量与前线轨道能隙[4],对其稳定性进行了分析.通过对(3,0)单壁碳纳米管模型分子的轨道能级计算与稳定性分析,期望能够为其实验应用提供一定的参考.     

H2^＋键长和基态能量的再计算

用Ritz变分法求出了氢分子离子H2^ 基态能量附近的能量随变分参数和分子键长变化的数值关系，并用抛物线插值法获得了H2^ 键长和基态能量的值及其计算公式，比文献[1，2]更接近于实验值。     

C2HF分子高激发振动光谱的代数研究

研究了C2HF分子的高激发振动光谱，计算了理论上可能存在的能级并进行了量子数标记，绘制了C2HF分子乏带、Ⅱ带的能级图．     

N2,NO,N2O,NH3 及胺类分子对电子激发态CCl2(A1B1)自由基猝灭的动力学

对CCl4 /Ar混合气体直流脉冲放电产生CCl2 自由基,再用541.52nm激光将电子基态CCl2 激励到激发态A1B1(0,4,0)振动态的k=0能级上,通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号,该信号呈双指数衰减,测得室温下CCl2(A1B1)被N2,NO,N2O,NH3及胺类分子猝灭的实验结果,用三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速率常数K A 和K a 值,并对实验结果进行了讨论.     

^52Fe核的混合对称态和同位旋结构

应用含有同位旋的相互作用玻色子模型研究了^52Fe核的低能谱及电磁跃迁的特性．利用现有的实验数据,对该核的T=0,1和2同位旋激发态、低能对称态和混合对称态进行了系统研究,发现^52Fe核的最低的混合对称态是23^＋态．理论计算值和现有的实验数据符合得很好．模型计算预言了T=0的02^＋态的值．     

改进的双原子分子振动转动能级公式

本文对双原子分子振动转动能级公式作出进一步改进,将改进后的能级公式用于CO分子和I_2分子的能量本征值计算,得到了相当好的结果,与实验结果相比较,相对误差小于0.08％。     

密度泛函方法对BeF分子基态（X^2∑^＋）势能函数的研究

利用原子分子反应静力学的有关原理,推导出了BeF分子的合理离解极限;采用密度泛函理论的B3P86方法,在6-311G,6-311＋＋G,6-311G（3df,3pd）,cc-PVQZ和cc-PVTZ基组下,对BeF分子基态的平衡结构、离解能和谐振频率进行了优化计算,利用B3P86/6-311G（3df,3pd）对BeF分子的基态进行了单点能量扫描,并将扫描结果用正规方程组拟合Murrell-Sorbie势能函数.由拟合得到的势能函数,计算与X^2∑^＋态相应的光谱常数（Be,eα,ωe和eωχe）,其结果与实验符合得较好.