邻碘和邻溴苯胺的合成

本文以邻硝基苯胺为原料,经过重氮化,卤代,还原反应,制得邻碘苯胺和邻溴苯胺;针对采用文献合成方法中出现的一些问题,采用改变加料顺序、介质条件和增加水蒸气蒸馏进行分离操作等方法进行了工艺改进,提高了邻硝基碘苯收率(收率87.5%)和邻硝基溴苯的纯度(纯度96.6%).     

用同位素交换法测玫瑰红中含碘量

用同位素交换法测玫瑰红中含碘量李太华，吴江（北京师范大学化学系，１００８７５，北京；第一作者５４岁，男，副研究员）关键词玫瑰红；同位素交换反应；均相体系；非均相体系分类号Ｏ６４３．１４实验中使用的玫瑰红和Ｎ１３１Ｉ溶液由中国科学院北京原子能研究所提供...     

邻氨基苯甲酸与醋酸镉固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的０．２ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＨＣｌ与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物和产物的溶解焓。设计了一个新的热化学循环,得到了固相配位反应的反应焓△ｒＨｍ＾０＝３７．８２１ｋＪ．ｍｏｌ＾－１,计算出了配合物Ｃｄ（ＯＡＢ）２的标准生成焓,推荐其值为：△ｆＨｍ＾０「Ｃｄ（ＯＡＢ）２,ｓ」＝－９１１．８０３ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

正硅酸锂表面氢同位素交换反应的密度泛函研究

以TLi₃SiO₄为产氚正硅酸锂,利用Gaussian03程序,在6-311++G（d,p）基组水平,采用B3LYP方法研究了H₂与TLi₃SiO₄的氢同位素交换行为.结果表明,H₂与TLi₃SiO₄的氧发生作用形成吸附复合物,吸附复合物内形成四员环过渡态,从而实现同位素交换,交换反应活化能为239.8001 kJ/mol.同位素交换反应热力学研究表明,573.15K～1273.15 K温度范围内,H₂（g）+TLi₃SiO₄（s）→HT（g）+TLi₃SiO₄（s）反应的函变与与温度T的关系为:△H^θ=6.555-0.002T+3×10^-8T²、△S^θ=6.409-0.005T+1×10^-6T²、△G^θ=5.508-0.005T+1×10^-6T²,p（HT）/p（H₂）与温度T的关系为:p（HT）/p（H₂）=-0.141+0.001T-5×10^-7T²,温度提升有利于氚的释放,但在300℃即有大量氚释放.     

基于氡同位素的河水与地下水水力交换研究

选取氡同位素(²²²Rn)作为地表水与地下水水力交换过程的天然示踪剂,探明不同河段多水源水力关联关系及海陵区水循环特征。对新通扬运河海陵段进行河水及附近地下水采样,定性分析河水与地下水水力联系过程,建立河道氡一维稳定流模型及流量平衡模型,定量辨识地下水入流和河水渗漏机制。结果表明,新通扬运河海陵段的地下水补给主要发生在R3~R4、R7~R9河段,支流汇入、汇出对干流影响较小。模拟的地下水入流和河水渗漏结果显示河道中存在河水和地下水相互作用。利用河道氡一维稳定流模型得到详细的河水与地下水的水力联系情况,所得结果与定性分析结果一致。河道氡一维稳定流模型中,上下游流量为特别敏感参数,上下游河水内氡活度浓度为比较敏感参数。     

碘与淀粉反应条件的实验研究

本文通过实验研究,探讨了碘与淀粉的反应条件,指出了最佳的反应条件。     

实验室废碘液中碘的回收研究

研究了从实验室废碘液中提取碘的两种方法．第一种方法是利用氧化还原反应,采用分离、萃取、升华等工序回收废碘液中碘的工艺．另一种方法是利用氧化还原反应将废液中的l2还原为l^-,浓缩后加入工业级硫酸铜作沉淀剂,在适量还原剂存在的条件下使l^-全部转化为Cu2l2沉淀,然后加浓硝酸氧化之获得单质l2的工艺．通过实验得知,这两种方法所得的碘纯度高、回收率高．     

最近邻强交换相互作用对spin-1纳米管磁化强度的影响

利用有效场理论研究纳米管上最近邻原子间强交换相互作用对Blume-Capel模型磁化强度的影响,得到系统格点的磁化强度与最近邻强交换相互作用和晶格场强度的关系。结果表明,最近邻强交换相互作用和晶格场强度等诸多因素相互竞争,使系统表现出丰富的磁学特性:正晶格场促进系统的磁化强度,且系统仅发生二级相变;负晶格场抑制系统的磁化强度,且系统发生一级和二级相变;不同位置的强交换相互作用对系统的磁化强度影响程度不同。     

多酚氧化酶催化儿茶酚的动力学及机理研究

本研究采用冷丙酮二次提取法从马铃薯中提取出多酚氧化酶,用微量呼吸仪和氧电极测定酶的最适 pH 为7,最适反应温度为25℃。通过对多酚氧化酶活性中心的测定和探讨,认为活性中心起催化作用的是二价铜(Ⅱ),两个铜离子(Ⅱ)之间的距离与儿茶酚两个羟基间的距离一致。双底物动力学结果证明,反应是以氧首先进攻酶的活性中心的强制有序三元复合物的机理。本文还用最小二乘方法回归出了动力学常数,求出了反应的活化能等重要的动力学参数。     

四面体C_4H_4、C_4(GH_3)_4及其骨架的分子轨道法研究

本文用半经验的CNDO/2分子轨道法,计算了C_4H_4和C_4(CH_3)_4的电子能级、电子总能量、电荷分布和电离能。相对四面体骨架C_4(a),配位体H、CH3和tB_u的作用,四面体烷C_4H_4(b)、四甲基四面体烷C_4(CH_3)_4(c)和四特丁基四面体烷C_4(tB_u)_4(d)的相对稳定性,本文的结果给出了满意的解释,同时对于碳烷多四面体的拓扑成键规则,我们作了进一步的验证和讨论。     

离子交换法制备硫酸钾的研究

本文研究以氯化钾和硫酸铵为原料离子交换法制备硫酸钾的适宜工艺条件以及提高产品纯度的方法，采用双柱串联吸附及洗脱工艺、可达到较高的树脂利用率和原料利用率。     

2D EXSY研究水杨醛硫代苄基半卡巴腙分子内活泼质子的动态特性

用二维交换谱(2D EXSY)研究了水杨醛硫代苄基半卡巴腙分子内活泼质子在丙酮溶液中的动态特性,建立了活泼质子与溶液中的水分子间的化学交换网络,并计算了化学交换的速率常数K.     

蕉皮酚酶催化反应的抑制动力学及机理研究

为防止果蔬褐变需抑制多酚氧化酶的活性。本文用新方法从香蕉皮中提取出多酚氧化酶，用氧电极测出酶催化反应的最佳条件是ｐＨ值为７，温度为２５℃；测定反应活化能等于２３．６ｋＪ·ｍｏｌ－１，米氏常数为１．５８×１０－２ｍｏｌＬ－１。研究了九种抑制剂对酶活性的抑制效果，并进一步研究了肉桂酸抑制剂的抑制动力学及机理，得出肉桂酸为竞争性抑制。用原子吸收光谱测出蕉皮酚酶中含有铜离子，并探讨了铜离子的作用。     

焦炭溶损反应动力学研究

作者用未反应核收缩模型研究了焦炭溶损反应动力学以及碱金属对焦炭溶损反应动力学的影响规律。     

流动电解池中现场紫外光谱法亚胺醌水解反应动力学的研究

使用流动电池池在波长265nm处，于H2SO4 K2SO4缓冲溶液中，测定了对氨基酚电化学氧化中间产物亚胺醌的吸光度A随体积流量qV和入射光位置x的变化，以x与最大吸光度Amax所对应的体积流量qVm作图，它满足lgqVm对lg(-4.45 4.72x/xc)是一条斜率接近1的直线。根据数值解结构，由直线的截距可求出亚胺酯的水解速率常数k1。比较了所用的固定波长法和在以前工作中采用的吸收谱拟合法，分析了2种方法的优缺点及适用条件，给出了使用固定波长法在不同pH值下测得的亚胺醌的k1。     

二羟甲基硝胺的分解反应动力学研究

二羟甲基硝胺不稳定,易发生分解,只能得到甲醛的水溶液。用化学方法不能确定二羟甲基硝胺分解机理,而只能根据分解产率用~(13)C核磁共振方法研究反应机理,间接推算其反应级数。