甲苯深度氧化铜锰复氧化物催化剂的研究

研制了用于甲苯深度氧化的铜锰复氧化物催化剂。采用ＢＥＴ、ＴＧ、ＤＴＡ、ＸＲＤ、ＳＥＭ、ＩＲ等技术研究了催化剂的物化性质，发现甲苯深度氧化活性与ＣｕＭｎ＿２Ｏ＿４尖晶石的生成有对应关系。甲苯吸附还揭示了侧链。ａ－Ｈ均裂可能是深度氧化的速率决定步骤。     

V-Sn氧化物催化甲苯气相氧化制苯甲醛

采用溶液混合法和浸渍法制备了一系列 V2 O5- Sn O2 二元氧化物和 V2 O5- Sn O2 / η- Al2 O3 负载型催化剂 .V2 O5与 Sn O2 构成的二元氧化物样品与单氧化物及其 V2 O5- Sn O2 / η- Al2 O3 的性质不同 .负载型催化剂的活性明显高于二元氧化物样品的活性 ,甲苯转化率和苯甲醛选择性与催化剂的组成有较好的对应关系 .随着 Sn O2 的引入 ,催化剂活性缓慢降低 ,苯甲醛的选择性逐渐减小 ,可见 Sn O2 不适合作为甲苯氧化反应的催化剂组分 .X     

V—Sn氧化物催化甲苯气相氧化剂苯甲醛

采用溶液混合法和浸渍法制备了一系列V2O5-SnO2二元氧化物和V2O5-SnO2/η-Al2O3负载型催化剂，V2O5与SnO2构成的二元氧化物样品与单氧化物及其V2O5-SnO2/η-Al2O3的性质不同，负载型催化剂的活性明显高于二元氧化物样品的活性，甲苯转化率和苯甲醛选择性与催化剂的组成有较好的对应关系，随着SnO2的引入，催化剂活性缓慢降低，苯甲醛的选择逐渐减小，可见SnO2不适合作为甲苯氧化反应的催化剂组分，X射线衍射实验结果表明，SnO2的作用主要是为钒的分散提供骨架。     

选择性催化氧化H2S的催化剂研究

在考察了几种单组分氧化物把硫化氢催化氧化为单质硫的基础上，采用共沉淀法合成了3种复合氧化物催化剂A，B，C，并考察了它们的催化活性和选择性．结果表明，在一定条件下，催化剂B的转化率和选择性分别在90％和97％以上，在40h的催化性能稳定性测试中，其转化率和选择性均能保持稳定，具有良好的催化性能．     

钴基复合氧化物氧化降解甲苯的结构与催化性能

采用溶胶-凝胶法制备了钴基复合氧化物A-Co（A=Cu,Mn,Ce）,测定和评价了A-Co复合催化剂氧化降解甲苯的催化性能.结果表明,二元钴基复合氧化物氧化降解甲苯的催化活性均优于纯钴氧化物催化剂,其中,Ce-Co氧化物的t10和t90(分别为达到10%和90%的甲苯转化的温度)分别为221,238 ℃,催化活性最高.在240 ℃连续使用50 h,Ce-Co氧化降解甲苯降解转化率仍为99%以上,具有较好的催化稳定性.应用X射线衍射、氮气吸脱附、扫描电子显微镜、氢气程序升温还原和X射线光电子能谱等表征技术,研究了钴基催化剂的结构与催化性能的关系,在Ce-Co催化剂上形成的Ce⁴⁺/Ce³⁺和Co³⁺/Co²⁺氧化还原对促进了催化剂上氧的迁移,提高了表面氧的可还原性,在甲苯氧化降解过程中产生协同作用.     

铜锰铈三元复合氧化物的共沉淀法制备及其甲苯催化氧化性能研究

选用共沉淀法制备了不同Cu/Mn/Ce摩尔比的铜锰铈氧化物催化剂,采用催化氧化法降解甲苯,对其理化进行了XRF、BET、XRD、H2-TPR表征。材料制备时在Cu/(Mn+Ce)摩尔比恒定的前提下用Mn元素取代Ce元素,考察其材料表征结果与催化降解甲苯性能之间的关系,研究发现加入的Mn元素将与Cu元素结合形成新的表面活性中心,并在CeO2的作用下高度分散,有利于催化剂上氧的移动性,从而提高催化剂催化氧化甲苯活性。结果显示,当Cu/Mn/Ce摩尔比为1∶1∶3时所合成催化剂催化氧化甲苯的性能最佳,T90为193℃。     

掺铈负载型氧化铜催化剂催化氧化甲苯研究

以60～80目的γ-A12O3为载体,CuO为活性组分,添加稀土元素Ce,用浸渍法制备了负载型催化剂,通过催化氧化甲苯评价了该催化剂的活性.相对于CuO/Al2O3催化剂,添加Ce后的CuOCeO2/Al2O3催化剂对甲苯催化氧化的起燃温度和完全转化温度均有明显的降低,当Cu的负载量为5%,Cu/Ce的比值为1∶1,反应温度大于200 ℃时对甲苯的去除率可保持在90%以上.CuOCeO2/Al2O3催化剂具有较强的抗冲击能力,能够在较大范围的空速和进气质量浓度下,保持良好的催化活性.当空速在6 000～12 000 h-1的范围内,对甲苯的去除率始终保持在98.8%以上;当进气质量浓度在880～6 400 mg/m3的范围内,对甲苯的去除率均在99.5%以上.     

水法热合成的K-OMS-2催化剂上甲苯气相氧化制苯甲醛反应研究

采用水热法制备了氧化锰八面体分子筛（K-OMS-2）,对其进行了XRD,FT-IR,N2-低温物理吸附和SEM表征,并考察了其对甲苯气相氧化制苯甲醛反应的催化性能.研究结果表明,所制备的K-OMS-2具有纳米纤维状形貌（直径约为30 nm、长度大于1 μm）.相对于固相法和热回流法,水热法制备的K-OMS-2催化剂上苯甲醛选择性和收率更高.     

醇类在相转移催化条件下选择性氧化的进展

本文按不同的介质对各种氧化剂在相转移催化条件下对醇类的选择性氧化进行了综述,总结了该类反应的优点,指出了发展方向,对人们进行有机化合物选择性氧化的研究以及在有机合成中的应用都有着重要意义。     

碱式氯化铝中三氧化二铝含量的测定——氟电极直接电位法

在微酸性溶液中,加入一定过量的氟化钾沉淀剂,使铝与它定量生成铝氟酸钾沉淀。用氟离子选择电极测定过量的F~-量,间接计算出试样中铝的舍量。此法简便、快速、干扰少、结果与常规的络合滴定法相比无显著性差异。     

MnO_2氧化法制取Ba（OH）_2最佳工艺条件研究

用Ｂａ（ＯＨ）２除去工业铝酸钠溶液中的硫，将产生大量、废渣（其主要成份为ＢａＳＯ４，ＢａＣＯ３），和消耗大量Ｂａ（ＯＨ）２。本文提出了利用除疏废渣并补充重晶石（ＢａＳＯ４）作为原料，用软锰矿（ＭｎＯ２）作氧化剂，制取价廉的Ｂａ（ＯＨ）２的工艺方案，并对ＭｎＯ２氧化工艺过程进行了深入研究。通过（αｍｘτ）［Ｌ９（３）２］正交试验，得到了分子比（αｍ），反应时间（τ）与氢氧化钡产出率（ηＢＨ），钡的利用率（ηＢＴ）关系的回归方程，找到了最佳工艺条件。     

苯甲基氧化反应速率的研究

采用激光光解产生苯甲基,光致电离四极质谱技术测得苯甲基氧化反应的速率常数为(0.94±0.07)×10~(-12)/个·s,运用 ACM 统计速率理论计算得到一致结果。该结果进一步验证了过去的报导值,但都与 Bayes 经验规律有较大偏差,本文认为动力学质量效应是导致该偏差的重要原因之一。     

有机化合物选择性氧化的研究 氯化铵三氧化铬在干反应中对醇类的氧化

本文报道了一种新的氧化剂——氯化铵三氧化铬,在干反应中氧化醇类具有优良的选择性。     

甲烷催化部分氧化制合成气反应机理

甲烷催化部分氧化制合成气在负载型金属催化上的反应机理目前仍然存在争议。一种观点认为,甲烷先与氧气燃烧生成水和二氧化碳,在燃烧过程中氧气完全消耗,剩余的甲 烷再与水和二氧化碳进行重整反应生成氢气和一氧化碳,即燃烧－重整机理;另一种观点认为,甲烷直接在催化剂上分解生成氢气和表面碳物种、表面碳再与表面氧反应生成一氧化碳,即直接氧化机理。对复合氧化物催化剂上的反应机理,一致认为甲烷与氧气在催化剂表面上先形成氧化物,氧化物再分解生成氢气和一氧化碳。对有关甲烷催化部分氧化制合成气反应机理的不同观点进行了介绍,并结合作者在Ni/Al2O3催化剂方面的研究结果,对负载型镍催化剂上的反应机理进行了讨论。     

煤电化学氧化的研究

以硫酸为电解质,用铂作阳极,研究了汝箕沟烟煤的电化学氧化。实验表明,阳极电流主要取决于Fe~(2+)离子浓度,起始电流明显地受到2价铁离子转变为3价铁离子电极反应的影响。为了得到一定的阳极反应速度,煤粒子和阳极的接触是必要的。用GC/MS(气相色谱/质谱)联机分析了电解氧化产物,产物主要为重烷烃和有机酸的混合物。     

有机化合物选择性氧化的研究——三氧化铬盐酸乙二胺盐酸盐的制备及对醇类的氧化

包括三氧化铬盐酸乙二胺盐酸盐的制备和它在DMF中对醇类的氧化性能,发现作为一种新的、温和的氧化剂,它仅能氧化苄醇、烯丙醇和环醇类生成相应的羰基化合物,对其它的链状饱和醇则不氧化。     

一氧化碳氧化的钯催化剂研究Ⅰ．钯催化剂性能和反应条件对催化活性的影响

用浸渍法制备了不同担载量的Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３和Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３催化剂，在固定床微反中测定了它们催化ＣＯ氧化为ＣＯ＿２的活性。结果表明，催化剂金属含量低于７×１０￣（－５）时，Ｐｄ／Ａｌ＿２Ｏ＿３的活性优于Ｐｔ／Ａｌ＿２Ｏ＿３。催化剂经高温（８００℃）水蒸汽预处理活性下降。稀释用的载体和ＧＨＳＶ在７５０～１５００ｈ￣（－１）范围内对催化活性没有明显影响。     

硫化矿物氧化动力学研究

氧化及氧化速度是硫化矿矿浆电化学浮选分离的重要影响因素。本文首次采用腐蚀电流法定量测量硫化矿物的自然氧化速率,研究了pH值、碳酸钠浓度的影响。发现在碳酸钠介质中,与黄铁矿相比毒砂的自然氧化速度明显增大,其原因是在碳酸钠溶液中毒砂自然氧化反应的活化能显著降低。