大环双核配合物的合成及研究进展

本综述了97年以来大环双核配合物在合成和性质研究方面的进展。     

氮杂大环与钴(Ⅱ)配合物的合成及稳定性研究

在水溶液中合成了H4L1(5,12- 二苯基-7 ,14- 二甲基- 1 ,4 ,8,11 - 四氮杂环十四烷- N′,N″,N′″,N″″- 四乙酸) 与钴( Ⅱ) 的固体配合物,经元素分析和IR 表征其组成为CoH2L1·2H2 O。用pH 电位滴定技术在30 ±0 .1 ℃,0 .5 mol/LKCl 水溶液中测定了配合物的稳定常数。     

一种非常稳定的二十四元大环-铜配合物的合成及表征

采用大环多胺类化合物作配体模拟金属酶活性中心结构的研究引起人们特别的兴趣 ,此类配体对金属离子具有较强的配位稳定性和较高的选择性 ,具有生理ｐＨ值下不分解等优点 ,是一类具有较好应用前景的金属酶模型化合物[1 ] .本文报道了一个双核铜大环配合物的合成 ,并用ｐＨ滴定法对大环配体在水溶液中与铜离子的络合行为进行了研究 ,发现此配合物的稳定常数很大 ,是已报道的双核铜配合物中最高的 .1　实验部分1 1　配合物合成　将 0 0 5ｍｍｏｌ配体Ｌ (合成参照文献 [2 ],其结构式见图 1)溶于 2ｍＬ无水乙醇 ,搅拌下加入 2ｍＬ含有 0 1ｍ…     

十五元[N4]大环铜配合物的合成、结构和性质

合成了水合十五元[N4]草酰胺大环铜配合物,即水合2,3-二氧-5,6,14,15-二苯基-1,4,8,12-四氮杂环十五-7,12-二烯铜配合物,研究了其晶体结构、红外光谱、电子顺磁谱性质,并利用电化学技术对其结构的稳定性进行了讨论。     

EDTA冠醚衍生物(Ⅶ)——EDTA大环醚双内酯与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成和性质研究

合成了N,N‘—二羧甲基大环醚双内酯与铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)的4个固态配合物。经元素分析、红外光谱、紫外光谱和热重分析确证,得到了两种组成的配合物:一种为ML·HNO_3·3H_2O,配体中羧氧、叔胺氮直接配位金属离子.另一种为MHL·NO_3·2H_2O,酸式盐。4个配合物中的醚氧或酯氧通过与配位水中的氢原子形成氢键来束缚金属离子。     

十二员四氮杂大环席夫碱及其铜配合物的合成与表征

报道了2种十二员四氮杂大环席夫碱,即2,3：8,9－二（4,5－二甲苯并）－5,6,11,12－四苯基－1,4,7,10－四氯杂环十二－1,4,6,10－四烯（L^1）和2,3：8,9－二（4,5－二甲基苯并）－5,6,11,12－四基基－1,4,7,10－四氮杂环十二－1,4,6,10－四烯（L62）及其Cu(II)配合物[CuLX2](L=L^1或L^2,X=Cl^-或NO3^-)的合成与表征,元素分析、摩尔电导、磁矩、红外光谱、电子光谱和电子自旋共振谱等测试表明,这些合合物中金属离子处于六配位的拉长八面体环境,大环配体以4个氮原子占据赤道平面,轴向配位位置由阴离子占据。     

新型四氮杂大环钴（Ⅱ）配合物的合成,表征和电子光…

在水溶液中合成了新型四氮杂大环Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ′，Ｎ″，Ｎ，Ｎ″″－四乙酸）与钴（Ⅱ）形成的固体配合物，采用元素分析、ＩＲ等技术表征出配合物的组成为ＣｏＨ２Ｌ．２Ｈ２Ｏ，由电子光 数据了配合物的成 键特征。     

四氮杂大环与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物的合成及电子光谱研究

报道在水溶液中合成新型四氮杂四乙酸基取代大环H4L( 5,7,1 2 ,1 4-四甲基 -1 ,4,8,1 1 -四氮杂环十四烷 -N′,N″,N′″,N″″-四乙酸 )与Co(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )的单核固体配合物。经元素分析、IR和UV光谱表征其组成为CoLH2 ·2H2 O和NiLH2 ·2H2 O。采用紫外———可见光谱研究了配合物在水溶液中的结构特征 ,并对所得结果进行了讨论。     

新型四氮杂大环钴(Ⅱ)配合物的合成、表征和电子光谱研究

在水溶液中合成了新型四氮杂大环Ｈ４Ｌ（５，１２－二苯基－７，１４－二甲基－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－Ｎ′，Ｎ＂，Ｎ，Ｎ＂＂－四乙酸）与钴（Ⅱ）形成的固体配合物，采用元素分析、ＩＲ等技术表征出配合物的组成为ＣｏＨ２Ｌ·２Ｈ２Ｏ，由电子光谱数据探讨了配合物的成键特征．     

芬布芬与二价的铜 钴 镍及锌配合物的稳定性

在25±0.2℃及 I=O.1mol·L~(-1)KNO_3存在下,用 pH 法分别测定了在80%(V/V)二甲亚砜混合溶剂中水的离子积常数、芬布芬的离解常数以及芬布芬与二价的铜、钴、镍、锌四种金属离子形成二元配合物的稳定常数.结果表明,这四种配合物的逐级稳定常数间均符合一般规律,且与金属离子的 Irving-Williams次序一致.     

大环希夫碱铈(Ⅳ)配合物的合成及表征

在水合硝酸铈（Ⅳ）的存在下,２,９－二甲醛－１,１０－邻啡咯啉与２,２′－（亚乙二氧基）双苄胺在ＴＨＦ介质中形成了配合物Ｃｅ（ＮＯ３）４Ｌ．７Ｈ２Ｏ（Ｌ是相应的希夫碱大环）,且进行了元素分析,摩尔电导,红外光谱和ＴＧ－ＤＴＡ分析等性质表征,结果表明,铈（Ⅳ）可作为２０员希夫碱大环的有效反,配合物的可能结构式建议为「Ｃｅ（Ｈ２Ｏ）２（ＮＯ３）３Ｌ」ＮＯ３．５Ｈ２Ｏ,其中铈（Ⅳ）的配位数为１２。     

含草酰胺桥基的大环铜-稀土多核配合物的合成、结构与性质研究

使用L1、L2两种配体,设计合成了九个草酰胺大环铜-稀土多核配合物,即四核配合物[(CuL1)3Ln(MeOH)3](ClO4)3(MeOH)2(Ln=Gd,Eu,Sm,Nd)和五核配合物[(CuL2)3Ln(MeOH)(CuL2ClO4)](ClO4)2(MeOH)2(Ln=Ho,Gd,Eu,Sm,Nd).分别解析了其中一个四核配合物和一个五核配合物晶体结构,[(CuL1)3Gd(MeOH)3](ClO4)3(MeOH)2(1)和[(CuL2)3Ho(MeOH)(CuL2ClO4)](ClO4)2(MeOH)2(2),并进行了电子光谱、荧光光谱等性质研究.     

钠诱导的两个钴配合物的合成、结构及性能研究

选择多齿阴离子HXTRA4-为配体,通过分子自组装方法,得到两个钴配合物,[Na(H2O)3Co(HX-TRA)]n(1)和{[Na2(H2O)2Co2(HXTRA)2]·3.5H2O}n(2),并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱及X-射线单晶结构表征.结果表明,钠离子在两个配合物的形成过程中起到了关键作用.     

草酸铜桥氧铜配合物的合成与表征

首先用计算机模拟出合理的分子模型，经筛选，确定草酸铜的铜氧桥联配合物，设计出合成路线，合成并利用元素分析，红外光谱等表征了该配合物。     

新型带臂式大环双核金属配合物的合成

用2，6－二甲醛－4－氯酚钠盐与三（2－氨基乙基）胺和2－乙酰基吡啶1.1席夫碱缩合的还原产物进行2＋2席夫碱模板缩合，再与过渡金属高氯酸盐发生置换，合成了一系列新型的带有螯合功能臂的大环双核金属配合物：[M2L](ClO4)2(M=Mn^2 ,Cd^2 ,Zn^2 ,Cu^2 )。用红外光谱和元素分析对其进行了表征。结果表明，合成的产物均为预期的大环双核金属配合物。在这些配合物中，两臂均是从大环的同一侧与金属离子进行螯合，但金属离子的配位环境不同。已证实金属离子Mn^2 ，一个位于扭曲的八面体中（六配位），另一个位于戴帽的扭曲八面体中（七配位）。     

24元环双核铜（Ⅱ）配合物的合成及其对超氧化物歧化酶的模拟──Ⅲ．配合物的电化学研究

由２，６－二乙酰基吡啶与３－氧杂戊烷１，５－二胺缩合成大环配体，首次用循环伏安法研究了在水溶液中它与铜（Ⅱ）生成以Ｈ２Ｏ，ｉｍ－，Ｎ－３和ＳＣＮ－为桥联的双核配合物的氧化还原过程，探讨了两中心原子间的作用，联系配合物歧化活性提供的信息，从电化学角度解释了活性实验的结果。     

二十六元大环双核铜配合物与DNA的相互作用

合成一个二十六元大环双核铜配合物Cu2LCl4*3H2O,通过元素分析和红外光谱表征了该化合物,利用紫外_可见光谱、荧光光谱研究了该配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,光谱结果表明配合物以插入方式与DNA结合,琼脂糖凝胶电泳实验显示此配合物在H2O2的存在下,对pUC18DNA具有较高的断裂效率,初步证实了该配合物作为化学核酸酶的可能性.     

镍铵钴胺高分子配合物的合成及其应用

合成了四乙撑五胺与环氧氯丙烷缩聚的高分子配体及其镍，钴配合物，并就其对羧基化合物的催化氢化进行了研究。     

羟胺酸及其配合物的合成

合成了５个未见文献报道的羟胺酸及其钴，铜配合物，用元素分析，红外光谱，质谱和核磁共振谱等对它们进行了表征。