石墨炔:新的碳同素异形体成功合成

<正>5月11日,中科院化学所有机固体院重点实验室利用六炔基苯在铜片的催化作用下发生偶联反应,成功地在铜片表面上通过化学方法合成了大面积碳的新的同素异形体-石墨炔(graphdiyne)薄膜。     

含三氮唑杂环N,N'-双齿钯配合物催化溴代芳烃和烯烃的Heck反应研究

本文研究了三氮唑杂环衍生的N,N'-双齿钯配合物在溴代芳烃与烯烃的Heck偶联反应中的应用,考察了不同钯配合物、溶剂、碱对Heck反应活性的影响,得到了最优化的反应条件.并且考察了该反应的底物范围,获得了中等产率的偶联产物.     

钯催化Heck反应的研究进展

钯催化的Heck反应是一类构建新的C—C键的偶联反应,也是卤代芳烃烯基化的重要手段.近年来,Heck反应已成为催化领域和有机合成化学方面的研究热点之一,并已取得了很好的研究成果.本文综述了近几年新发现的均相和非均相体系中Heck反应的研究进展,其中均相催化体系按参与的配体不同,可分为含膦、氮、硫及含NHC配体的钯催化体系;非均相催化体系按固相载体的不同,可分为活性炭、金属氧化物、介孔材料、二氧化硅等负载型钯催化体系.     

氯代芳烃的偶联反应在工业化中间体合成中的应用

近年来,氯代芳烃的偶联反应在天然产物、生物活性物质、医药、杀菌剂等中间体的合成中得到了广泛使用,这为它们的工业化生产提供了可能.简述了氯代芳烃的Suzuki偶联、Heck偶联和Sonogashira偶联反应在工业化中间体合成中的几个应用实例.     

表面自由基链转移反应制备润湿性可控聚合离子液体薄膜

采用分子自组装技术在羟基化的单晶硅表面制备了3-巯丙基三甲氧基硅烷单分子层,然后以偶氮二异丁腈为引发剂,通过表面自由基链转移反应在基底表面引发了离子液体单体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯化物([AMIM]Cl)的原位聚合,通过"直接离子交换"法改变了薄膜表面的对阴离子.用X射线光电子能谱仪(XPS)分析了聚合物薄膜表面典型元素的化学状态,用原子力显微镜(AFM)观察了薄膜的表面形貌,用椭圆偏光仪测量了薄膜的厚度,并用接触角仪对薄膜表面的静态水接触角进行了测量.结果表明,聚合离子液体薄膜成功接枝到了硅片表面,通过对离子的交换实现了薄膜表面润湿性的可控转变.     

钯催化交叉偶联反应及其在有机合成中的应用

2010年诺贝尔化学奖由三位杰出的有机化学家,理查德·海克(Richard Heck)、根岸英一(Ei-ichiNegishi)和铃木章(Akim suzuki)分享,他们研究的钯催化交叉偶联反应成为构建有机化合物分子中碳一碳单键的重要反应,对于学术研究产生了重要的影响.由于反应条件温和,化学选择性高而被广泛应用于复杂的药物和生物活性物质的工业生产.     

合成化学中的“焊接”技术——2010年度诺贝尔化学奖成果介绍

 在过渡金属特别是钯的催化下,金属有机化合物和卤化物两个有机片段的高效高选择性的连接已经成为被广泛使用的有机合成方法。本文概述了2010年度诺贝尔化学奖得主Richard F. Heck、Ei-ichi Negishi和Akira Suzuki的主要研究,及其对钯催化的交叉偶联反应研究的杰出贡献。     

硅基载钯催化剂在Heck和Suzuki反应中的研究进展

硅材料因具有大的比表面积,表面存在硅羟基易于功能化,且具有物理化学性质稳定、来源丰富等优点,因此成为了理想的钯金属催化剂的载体,在Heck和Suzuki反应中受到了广泛的关注.文章对近年来硅基催化剂载体进展进行了总结,包括介孔硅材料、硅基有机-无机杂化材料、无定形硅材料等体系,并对其在Heck反应和Suzuki反应中的应用进行了简要介绍.     

Pd催化交叉偶联反应研究进展

综述以Heck反应、Negishi反应和Suzuki反应为主导的Pd催化交叉偶联技术,着重阐述以磁性纳米粒子(MNPs)、高分子为载体的负载型Pd催化剂的研究进展及其在有机化学中的应用.     

大气压等离子体沉积棉织物类氧化硅薄膜

使用特殊的等离子体处理前HMDS0单体表面吸附和干燥的方法处理棉织物,通过大气压等离子体技术,成功地在棉织物表面沉积类氧化硅等离子体薄膜.使用SEM和FTIR分析了棉织物表面薄膜的形貌和化学结构.结果表明,棉纤维表面包覆了一层均匀连续的颗粒堆积薄膜,该薄膜中包含Si-O-Si和Si-O-C官能团.由于等离子体无机类氧化硅涂层,提高了棉织物的抗紫外和耐洗牢度.     

MCM-41负载三聚氰胺缩甲醛树脂-钯及其催化性能

制备了一些新的MCM-41负载的三聚氰胺缩甲醛高分子钯配合物催化剂，并利用X—射线衍射(XRD)和X—射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征．XRD和XPS数据表明，负载后的钯与高分子链中的三聚氰胺基团在载体表面发生了配位作用．在催化剂制备过程中，MCM-41的结构并没有被破坏．同时，考察了催化剂对碘代苯与丙烯酸生成肉桂酸的Heck反应中的催化活性．     

Clicking cyclophane to boron doped diamond surfaces

"Click chemistry" was used to covalently attach acetylene-bearing cyclophane to azide-terminated BDD surfaces. The azide termination was obtained through an esterification reaction between 4-azidobenzoic acid and the terminal hydroxyl groups of oxidized BDD surfaces. The resulting surfaces were characterized using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), water contact angle and electrochemical measurements. As a result, alkyne-functionalized cyclophane can undergo click chemistry to conveniently attach these units onto a preformed azide-functionalized BDD surface.     

缩合腐植酸/钯催化剂对芳基卤与丙烯酸Heck反应的催化性能研究

利用N,N-二异丙基碳二亚胺(D IC)结构中的氨基与腐植酸结构中的羧基反应,制得腐植酸缩合产物.缩合反应提高了腐植酸的稳定性能,作为催化剂的载体有利于保持催化剂的活性.然后,通过简便的方法制得了缩合腐植酸负载钯催化剂,研究了该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应的催化性能.通过对温度、时间、催化剂用量、溶剂等条件对催化剂催化活性影响的研究,找出该催化剂对芳基卤与乙烯基化合物Heck反应的适宜条件,并用于催化不同取代基芳基卤与乙烯基化合物的Heck反应.结果表明:该催化剂在较温和的条件下对Heck反应也有很高的催化活性.     

曲克芦丁钯配合物对Heck芳基化反应的催化性能研究

制备了曲克芦丁钯配合物,利用红外光谱分析仪、紫外光谱分析仪对配合物进行了表征.考察了催化剂对芳基卤与丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能.结果表明:曲克芦丁钯配合物能够有效地催化对芳基卤和丙烯酸的Heck芳基化反应,产率可达70%以上.尤其是对碘苯与丙烯酸的反应,具有更好的催化性能.     

曲克芦丁-Pd/Ce双金属催化剂对Heck反应催化性能研究

制备了曲克芦丁-Pd/Ce双金属配合物催化剂,考察了催化剂对芳基卤和取代基芳基卤与丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能.结果表明:在反应温度为80℃、反应时间为8 h、TBABr作为溶剂和三丁胺作为碱的条件下,曲克芦丁-Pd/Ce双金属配合物能够有效地催化Heck芳基化反应,产率达85%以上.该催化剂对不同取代基芳基卤与丙烯酸的Heck反应也有很好的催化性能.     

Controlling molecular deposition and layer structure with supramolecular surface assemblies

Selective non-covalent interactions have been widely exploited in solution-based chemistry to direct the assembly of molecules into nanometre-sized functional structures such as capsules, switches and prototype machines. More recently, the concepts of supramolecular organization have also been applied to two-dimensional assemblies on surfaces stabilized by hydrogen bonding, dipolar coupling or metal co-ordination. Structures realized to date include isolated rows, clusters and extended networks, as well as more complex multi-component arrangements. Another approach to controlling surface structures uses adsorbed molecular monolayers to create preferential binding sites that accommodate individual target molecules. Here we combine these approaches, by using hydrogen bonding to guide the assembly of two types of molecules into a two-dimensional open honeycomb network that then controls and templates new surface phases formed by subsequently deposited fullerene molecules. We find that the open network acts as a two-dimensional array of large pores of sufficient capacity to accommodate several large guest molecules, with the network itself also serving as a template for the formation of a fullerene layer.     

长链烷氧基苯偶氮化合物的合成及其气/水界面上单分子膜的研究

在低温下，向4-十八(或十六 )烷氧基苯胺的盐酸溶液中滴加亚硝酸钠溶液 ,生成4-烷氧基苯胺的重氮盐酸盐，将该重氮盐酸盐溶液分别滴加到8-羟基喹啉和1-萘酚的乙醇溶液中，进行偶合反应，得到四种偶氮类化合物。其结构通过元素分析、核磁共振氢谱和红外光谱得到了表征，并测定了其中两种化合物的表面压-面积(π-A)曲线。     

表面化学修饰对氧化锌纳米线电子性质的影响

通过第一性原理密度泛函理论计算,系统研究了在对不同尺寸[0001]ZnO纳米线的{0110}侧面进行化学修饰(存在悬挂键、完全氢钝化、完全氟化)时所引起的纳米线电子性质的变化情况.结果表明,相比较于量子限制效应,表面化学修饰对ZnO纳米线电子结构的影响更加强烈,而纳米线带隙的具体变化趋势则与修饰原子的种类有关.并进一步讨论了产生这种变化的物理机制.     

电化学催化中的表面微观结构与特殊反应性能

综述以C1分子的电催化氧化或还原作为探针反应,对电催化剂表面微观结构与性能的内在联系和规律进行研究的结果。从研制不同原子排列结构的金属单晶电极的模型电极的模型电催化研究,到研制不同纳米材料的载体电催化剂的应用研究,不仅对C1分子反应的机理和动力学规律获得了深入认识,而且对电催化表面原子排列结构及修饰,纳米结构特征及其所引起的特殊电催化性能和异常红外效应等取得了一系列创新的研究结果,推动了相关理论和应用的进展。