十甲基环五硅氧烷与三种有机硅化合物过量体积性质的研究

使用DMA4500密度计测定了298.15,303.15,308.15,313.15和318.15 K时十甲基环五硅氧烷(D5)与八甲基环四硅氧烷(D4)、四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4vi)和四甲基二乙烯基二硅氧烷(DVTMDS)3个二元体系在全浓度范围内的密度,根据实验数据计算出各个体系的过量体积、无限稀释的偏过量体积和等压热膨胀系数.3种二元体系摩尔过量体积的大小顺序为DVTMDSD4viD4.     

邻、间、对二甲苯及乙苯与四氢呋喃的过量体积

在 2 98 15K下用振动管密度计在全浓度范围内测量了四氢呋喃分别与邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯构成二元混合物的过量摩尔体积VE。这 4个二元混合物的过量体积VE 值均为负值 ,大小顺序为 :间二甲苯 >乙苯 >邻二甲苯 >对二甲苯     

邻、间、对二甲苯与八甲基环四硅氧烷的过量摩尔体积

在298.15 K时用振动管密度计在全浓度范围内测量了邻、间、对二甲苯分别与八甲基环四硅氧烷(D4)组成的3个二元液体混合物的密度,并计算了此3个二元体系的过量摩尔体积VE.3个二元体系的VE均为负值,大小顺序为:间二甲苯＞对二甲苯＞邻二甲苯.     

[C4mim][BF4]与乙醇胺和N,N-二甲基乙醇胺混合体系的密度、黏度和电导率

分别采用比重瓶、乌氏黏度计和电导率仪测定了1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C4mim][BF4])+乙醇胺(MEA)和[C4mim][BF4]+N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)两种二元混合物在283.15~323.15 K时的密度、黏度和电导率。用Redlich-Kister方程关联并计算了混合体系的过量摩尔体积和黏度偏差。通过电导率的实验结果计算得到了混合体系的摩尔电导率,证明有机溶剂摩尔含量对混合体系摩尔电导率的贡献符合Walden规则。     

酚钾-1,3,5-三硝基苯电荷转移络合物的研究

酚钾电荷给予体C_6H_5OK、p-MeC_6H_4OK、p-EtC_6H_4OK、p-MeOC_6H_4OK 和p-ClC_6H_4OK(D)在溶剂DMSO 中与电荷接受体1,3,5—三硝基苯(A)作用,溶液在波长为440—442nm 有强的吸收,表明它们之间生成了有机电荷转移络合物.在[D]。》[A]。,溶液同时存在双行子和三分子的电荷转移络合物AD,AD_2.通过Scatchard 方程式,以微型电子计算机计算了四个电荷转移络合物的生成常数K_1、K_2和克分子消光系数∈_1、∈_2.实验结果表明,苯氧负离子具有强的给电荷性质,能与1,3,5—三硝基苯形成相当强的电荷转移络合物.     

溴化1-癸基-3-甲基咪唑离子液体+脂肪醇二元溶剂体系的物理化学性质

在大气压力0.1 MPa及288.15~308.15K温度下测定了溴化1-癸基-3-甲基咪唑离子液体([C10mim]Br)+脂肪醇{乙二醇(EG)/1,2-丙二醇(PG)/正丙醇(NPA)}三个二元体系的密度(ρ)、折光率(nD)和黏度(η)。计算获得了过量摩尔体积(VEm)和折光率偏差(ΔnD),并用RedlichKister方程对衍生性质数据进行拟合。密度、折光率和黏度值随组成的变化用多项式方程进行了拟合。通过对实验数据的比较,总结出脂肪醇的碳链长度和羟基个数以及温度等对物化性质的影响。     

1,3,5-均三嗪三醇与二乙烯三胺的催化胺化反应

CO2作为一种碳资源,对其进行化学利用以达到减排目的,已成为目前科学研究热点之一。1,3,5-均三嗪三醇是一种CO2封存产品,开发其下游产品具有广阔前景。以1,3,5-均三嗪三醇(sym-triazinetriol,CA)与二乙烯三胺(diethylenetriamine,DETA)为原料,合成6-二乙烯三胺基-1,3,5-三嗪-2,4(1H,3H)-二酮。采用单因素法探讨了反应物摩尔比、反应时间、反应温度以及催化剂对产率的影响,由FT-IR、1H NMR与13C NMR等表征产物。反应最佳条件:CA与DETA摩尔比为1∶4,反应温度210℃,反应时间为4 h,催化剂为5A分子筛,产率为70.9%。     

2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成及结构表征

以2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的合成为目标,采用甲苯和三聚氯氰为原料反应合成得到2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪中间体,中间体经氧化得到2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪。利用单因素变量法研究了反应溶剂、催化剂、温度及反应时间对反应收率的影响,得到优化合成条件为:24 g AlCl_3溶于50 mL甲苯中加热到40℃,然后1 h内分批次加入8.3 g三聚氯氰,在40℃下反应20 h,得到中间体2,4,6-三(4-甲苯基)-1,3,5-三嗪。该中间体在130℃下经高锰酸钾氧化得到目标产物2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪。产物经傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振(HNMR)和质谱(MS-ESI)等方法确证。该方法操作简便、收率较高,可用于2,4,6-三(4-羧基苯基)-1,3,5-三嗪的大量制备。     

叔丁基甲醚与二甲苯异构体的过量摩尔体积

在298．15K和308．15K下用振动管密度计在全浓度范围内测量了叔丁基甲醚(TBME)分别与邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和乙苯构成二元混合物的过量摩尔体积V^E。这4个二元混合物的V^E均为负值，顺序为：间二甲苯＞对二甲苯＞乙苯＞邻二甲苯。     

N,N-二乙基甲酰胺与C6-C8芳烃二元混合溶液体系的体积性质研究

利用振动管密度计在 2 98.15K下测定了 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF)分别与苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、乙苯、苯乙烯构成的二元溶液体系的过量摩尔体积 (Vm E) ,在全部浓度范围内 ,Vm E均为负值 ,|Vm E (极值 ) |和 |Vm E(x =0 .5) |大致有如下顺序 :苯乙烯 >甲苯 >对二甲苯 >苯 >邻二甲苯≈乙苯 >间二甲苯 .实验结果表明 DEF分子与芳烃分子之间有相当强的相互作用 .     

1,3,5-三(4-(烯丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪的合成

以对乙酰氨基酚、氯丙烯为原料合成了4-烯丙氧基乙酰苯胺,4-烯丙氧基乙酰苯胺经盐酸水解得到4-烯丙氧基苯胺,2步反应的总产率为66.5%.4-烯丙氧基苯胺与甲醛水溶液反应得到1,3,5-三(4-(烯丙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪,产率为70.9%.采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和核磁共振(1H-NM R)对目标产物及其中间体进行了表征.     

1,3,5-三乙酰基六氢均三嗪分子的吸收光谱及合成反应热力学性质的理论研究

1,3,5-三乙酰基六氢均三嗪分子(TRAT)作为高能炸药的中间体,研究其光谱性质及合成反应热力学可能性具有较大学术意义.使用密度泛函理论B3LYP方法对合成TRAT反应的相关分子进行几何结构优化、不同温度下的热力学性质计算,用含时密度泛函理论TD-B3LYP方法计算TRAT的电子吸收光谱.结果显示,优化得到的TRAT分子稳定结构由3个面组成,气相中最低能量跃迁吸收峰出现在224 nm,属于近紫外区,溶剂作用使其蓝移5～6 nm,溶剂不影响跃迁性质.298.15 K与标准大气压下,TRAT分子的标准摩尔生成焓和标准摩尔生成自由能分别为-681.95和-361.31 kJ.mol-1.合成反应的标准摩尔生成焓变和标准摩尔生成自由能变分别为-132.01和-67.23 kJ.mol-1,合成反应在600 K以下能自发进行.     

均三嗪类除草剂的QSAR研究

本文计算了结构类似的21个三嗪类除草剂化合物的生成热、最高占据、最低空轨道轨道能量、偶极矩、静电势、极化度以及5个具有代表性N原子所带的电荷这些量子化学参数，结合分配系数、表面积等物理参数，进行了定量结构一活性关系（QSAR）研究，建立了相应的QSAR方程，R^2=0．863，F=1．576．利用该方程对西玛津的毒性活性进行了预测验证．预测值与理论值很接近，误差在允许的范围之内．证实了该QSAR方程可靠．     

以TNT为原料合成均苯三酚三甲醚

均苯三酚三甲醚是新型医药及农药合成的中间体,国内外需求量较大,目前国内尚无生产。据此我们提出以ＴＮＴ为原料经氧化、还原、水解、醚化四个步骤合成标量化合物。本方法具有产率高、操作简便、原料价廉以及污染较少,适宜转化工业生产,有一定的推广价值。     

异丁烯烷基化法分离提纯均三甲苯

为降低均三甲苯生产成本，以石油工业中C9芳烃精馏后的富均三甲苯馏分为原料，异丁烯为烷基化剂，采用液相烷基化法制备高纯度均三甲苯．实验结果表明：用异丁烯法在1次烷基化后均三甲苯质量分数可达到70％以上；通过精馏去除重组分后．进行2次烷基化反应，均三甲苯的质量分数可达到94%以上；最后通过精馏，得到了符合工业要求的质量分数为98．5%的高纯度均三甲苯．     

新型三嗪类氮杂环蕃的合成与表征

目的探索三嗪类氮杂环蕃的结构。方法以三聚氯氰、丙氨酸、十二醇、1,6-己二胺、对苯二胺、4,4’-二氨基-二苯醚、4,4’-二氨基-二苯甲烷为原料,经过酯化、取代反应来合成,并通过IR,1HNMR,MALDI-TOFMS和元素分析对其结构进行表征。结果合成了三种新型三嗪类氮杂环蕃。结论该类型三嗪环蕃有特殊的内空腔及外围结构,为其在分子识别,进而在人工模拟酶、催化剂等方面的应用奠定了基础。     

N-甲基苯氨基-4,6-二乙氧基-1,3,5-三嗪的合成与表征

目的为了进一步研究与发展均三嗪衍生物的制备方法。方法在丙酮介质中,三聚氯氰先后与N-甲基苯胺、乙醇反应,合成了N-甲基苯氨基-4,6-二乙氧基-1,3,5三嗪。结果标题化合物经红外光谱和质谱对它进行了表征。在最佳的工艺条件即,三聚氯氰3.7 g,N-甲基苯胺2 mL,乙醇30mL;反应温度:第一步反应温度为0~5℃,反应时间为0.5 h;第二步反应温度为28~32℃,反应时间为4 h;滴加速度均为0.5~1 mL.min-1时,目标产物收率为75%。结论制备方法简单,反应条件温和,效果良好。     

三取代烷氧基均三嗪衍生物的合成研究

三嗪类衍生物是一类应用十分广泛的化合物．主要应用领域有染料工业、农用化学品工业、医药工业和石化助制工业等，主要被用作除草剂、杀菌剂、杀虫剂、新型阻燃绝缘高聚物材料的主要原料，荧光增白剂、活性染料、医药以及新型多功能润滑油添加制等．采用打钠砂的方法，将三聚氯氰与长碳链的脂肪醇进行反应，制备了两种三取代的烷氧基均三嗪衍生物，制备方法简单，反应条件温和，效果好．     

二氧七环与三氧六环共聚甲醛的研究

研究了三氧六环（TXN）与二氧七环（DXP）的阳离子开环共聚反应,并对由此制得的共聚甲醛的力学性能、热稳定性、结晶性能进行了测试．结果表明：用二氧七环制备的共聚甲醛动态热性能和力学性能优于用二氧成环制备的共聚甲醛．     

环保条件下三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯的合成研究

以三聚氯氰(CNCl)3和三溴苯酚(TBP)为主要原料,在超声波催化条件下,分别以二氯甲烷、甲苯作为溶剂,合成三(三溴苯氧基)三聚氰酸酯,结果表明,反应的最佳条件是:当n(CNCl)3/n(TBP)=1:3.1,分别在40℃和75℃时反应10分钟、15分钟,产品的产率可达95%,纯度>98%。