一种多核配合物稳定常数的简便测定方法

提出了一种测定多核配合物累积稳定常数的简便方法。即在保持配体A自由配体浓度恒定的条件下,逐渐滴定加入金属离子M,将金属离子总浓度对数值lgCM对自由金属离子浓度负对数pM作一阶偏微分图,找出偏微分值等于被测多核配合物MaAb中金属离子M的配位数负值-a时对应的pM和lgCM;应用公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga得到MaAb累积稳定常数对数值lgβMaAb的初值,再将初值代入公式:lgβMaAb=lgCM+apMr=-a+bpA-lga+lgMaAb,max得到新的lgβMaAb值,逐步迭代至两次结果相等即为最后计算结果。两种多核配合物体系被用于计算,计算结果与真实验值一致。     

一种同时测定多核配离子种类和稳定常数的简便方法

针对现有测定多核配合物稳定常数的方法大多较为复杂的情形,提出了一种利用多核配离子最大分布系数来测定稳定常数的新方法,本法原理和计算简单,无需编程,并可确定溶液中存在的多核配离子种类。 文章使用溶液中金属离子总浓度对数值对自由金属离子浓度负对数和自由配体浓度负对数的一阶偏微分值以及因素轮换法来确定稳定常数测定时的实验条件。 镍离子与三乙醇胺以及镍离子与乙醇胺两种多核配合物体系被用于验证本文公式,计算结果与真值一致。     

三唑N-杂环卡宾与Mg~(2+)、Zn~(2+)配位作用的密度泛函理论研究

采用密度泛函B3LYP方法研究1,2,4-三唑卡宾与Mg2+、Zn2+金属离子的配位特点.计算结果显示,Mg2+、Zn2+金属离子与NHC卡宾中心C3原子作用能更高,对此位点选择性更强;并且C3、N1位点均对Zn2+离子选择性更强,配合物稳定性规律与相互作用能规律一致.计算NBO键级进一步揭示配位键作用特点,轨道能级差计算显示金属离子配位后,配合物轨道能隙降低,催化活性增强.NHC分子xy平面静电势计算说明C3位点静电势更负,因此更易于与金属离子配位,对金属离子的选择性更强.     

芬布芬与二价的铜 钴 镍及锌配合物的稳定性

在25±0.2℃及 I=O.1mol·L~(-1)KNO_3存在下,用 pH 法分别测定了在80%(V/V)二甲亚砜混合溶剂中水的离子积常数、芬布芬的离解常数以及芬布芬与二价的铜、钴、镍、锌四种金属离子形成二元配合物的稳定常数.结果表明,这四种配合物的逐级稳定常数间均符合一般规律,且与金属离子的 Irving-Williams次序一致.     

羟基配合物形成常数的计算

本文讨论金属离子M~(n+)—H_2O体系中,单核羟基配合物的标准生成自由能变化同金属离子的Z~*/r_(eff)的线性相关性。提出了羟基配合物M(OH)_y~((n-y)+)逐级形成常数的计算公式,计算结果与实验测定值十分近似。     

稀土与L—组氨酸L—谷氨酸三元配合物的pH电位法研究

报道了在模拟生理条件（37℃,c=0．15mol.L^-1NaCl）下用精密pH电位法对15种稀土元素与L－组氨酸及L－谷氨酸溶液体系三元配合物稳定常数的测定结果,实验数据处理用程序Miniquad-82A完成,玻璃电极的选择及校正用Magec程序完成,结果表明在该三元体系中普遍存在3种类型的酸式配合物（1111,1112及1113型）,且第一类型配合物的稳定常数相差较小。     

碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数测定

采用pH滴定法测定了碳酸铀酰配位化合物的组成及稳定常数,结果表明在pH滴定CO32-的第一等当点pH=8.3,UO22+与CO32-形成具有最大配位数的配合物UO2(CO3)34-,由配合物形成曲线计算的配合物UO2(CO3)34-的稳定常数lgβ13=19.8。     

离子选择电极应用研究——乙醇-水混合溶剂中硝酸根对铅离子的配合平衡

本文用铅离子选择电极测定了乙醇-水混合溶剂中Pb-NO_3配合物的稳定常数.实验证明,铅和硝酸根可以形成PbNO_3~+和Pb(NO_3)_2两种配合物。所计算的热力学稳定常数表明溶剂中乙醇含量直到76%(w/w)lgβ_i°-1/ε都呈直线关系.     

不同温度下Cu(Ⅱ)-氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定性

在 15± 0 .1℃ ,2 5± 0 .1℃ ,35± 0 .1℃ ,I =0 .1mol/LKNO3 条件下 ,应用 pH电位滴定法测定了α_氨基酸水杨醛席夫碱的酸离解常数和铜 (Ⅱ )_α_氨基酸水杨醛席夫碱二元配合物的稳定常数 .实验发现 ,在所有温度下 ,二元配合物的稳定性与配体碱性之间均存在良好的直线自由能关系 ,配合物的生成反应是放热反应     

稀土冠醚类配合物的研究——稀土(Ⅲ)硝酸盐与二苯并—18—冠—6固态配合物的合成及性质

本文在乙睛介质中用两种方法合成了 Ce、Nd、Sm、Eu 四种三价稀士硝酸盐与二苯并—18—冠—6的配合物。研究了冠醚及其配合物的红线光谱,差热分析。说明了不同稀士硝酸盐在一定条件下能与二苯并—18冠—6生成配合物。其配合物的热稳定性随稀土元素原子序数的增加而降低。     

二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代膦酸萃取钕的化学研究

测定了二（２,４,４－三甲基戊基）二硫代膦酸（ＨＢＴＭＰＤＴＰ）萃取Ｎｄ３＋的表观平衡常数为１０－１１．８。ＨＢＴＭＰＤＴＰ与Ｎｄ３＋形成的萃合物随皂化度的增大,萃合物颜色、组成均发生变化。萃合物中含有Ｈ２Ｏ,皂化度较高时有ＯＨ－进入萃合物取代ＢＴＰＭＰＤＴＰ－,与水合离子相比较,Ｎｄ３＋与ＨＢＴＭＰＤＴＰ的萃合物的紫外吸收峰的位置发生红移,ｆ－ｆ跃迁超灵敏吸收强度增大,说明萃合物中Ｓ－金属离子之间存在较大程度的共价性。     

烯唑醇的反相高效液相色谱分析方法

用反相高效液相色谱法测定烯唑醇,以甲醇、乙腈和水（３５＋３０＋３５） 为流动相,使用ＳＵＰＥＬ ＣＯＳＩＬＬＣ－ １８－ ＤＢ（５ μｍ ４．６ ｍ ｍ ×２５０ ｍ ｍ）色谱柱,紫外检测波长为２３０ ｎｍ ,平均回收率为９６．８％ ,紫外检测最低检出限为１．９２ｎｇ。方法快速准确,灵敏度高,可用于烯唑醇原药及其在各种复合农药中含量的测定。     

矿井通风系统三维可视化及网络解算优化

 针对目前通风软件功能存在局限性的现状,结合矿山开采深度增加和通风网络越来越复杂的实际,开展了新型矿井通风系统三维可视化研究。基于回路风量法和节点风压法提出了新的改进解算算法,使其能够解决复杂的通风网络解算问题;根据新的矿井通风系统双线巷道自动生成算法逐层生成闭合轮廓线,将各层轮廓线三角化并将所有的三角化网格合并,生成封闭的三维联通实体巷道;采用“层次式平台+插件”的方法进行系统开发。最终实现了通风系统三维可视化模拟、网络解算优化、通风管理信息化;与矿山数字化软件相结合,可有效集成监控监测系统,实现数据管理一体化和矿山安全管理。     

Dynamics of the generalized 3x + 1 function determined by its fractal images

Two different complex maps were obtained by generalizing 3x+1 function to the complex plane, and fractal images for this two complex maps were constructed by using escape time, stopping time and total stopping time arithmetic. The dynamics of the generalized 3x+1 function based on the structural characteristics of the fractal images was studied. We found that: (1) The size and structure of the stable regions, stopping regions, total stopping regions, and divergent regions for the three types of fractal images depend on convergence rate of the map on the x and y axes. (2) The black stable regions constructed respectively by escape time and total stopping time are almost overlapped, demonstrating that 3x + 1 function converged steadily. (3) All of the three fractal images are symmetric to the real axis. The structures on the neighborhood of positive integer number are symmetric to a perpendicular line, which is corresponding to the point or its nearby points on the x axis. And the structures have complicated fractal structure characteristics. These findings indicate that the generalized 3x + 1 function on integer number and its neighborhood contains plentiful information in the complex plane.     

吡嗪－2－羧酸体系导数荧光法同时测定铕、铽

研究了吡嗪－２－羧酸与ＥＵ３＋、Ｔｂ３＋形成配合物的发光机理、配合比、探讨了导数荧光技术同时测定Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋的最佳条件和其他稀土离子共存的影响。Ｅｕ３＋、Ｔｂ３＋检测限分别达到４．７和５．４ｎｇ·ｍｌ－１，利用本方法成功地测定了稀土试样中铕、铽的含量。取得满意的结果。     

演变随机响应问题的工程实用数值解法

把微分方程数值积分的 Runge- Kutta方法引入非均匀调制随机激励下的演变随机响应计算问题中来 ,使复杂的演变随机响应问题得到简便的解决 .通过计算实例 ,并同复模态分析方法比较 ,说明了该方法的有效性和精确性 .该方法不需要进行复杂、费时的复特征值运算 ,只需要直接数值积分 ,具有公式简单 ,编程容易 ,计算速度快等优点 ,特别适合于工程实际问题的计算 .     

大豆异黄酮的测定方法及其评价

大豆异黄酮的测定可采用单波长法、三波长法和液相色谱法.单波长法（ y=7.431 7     

基于多源信息的智能电网动态层次化故障诊断

针对智能电网结构日趋复杂、系统信息呈多元化发展的特点,提出了一种新颖的故障诊断方法,包括用于快速诊断简单故障的开关层,着力解决开关和保护异动情况下复杂故障的馈线层,以及准确判断复杂系统环境下多类型故障的变电站层;同时采用动态跳转策略,调整诊断入口和结构.并且,将改进的深度优先搜索算法、Petri网推理与直觉不确定粗糙集约简方法分别应用于各层诊断中.仿真算例表明,本方法增强了各层诊断的适应性,提高了故障诊断的效率与精度,且能准确诊断多类型复杂故障,具有良好的实践应用价值.     

复杂离子Tc~(16+)3p~6 3d~9,3p~5 3d~(10),3p~6 3d~8 4p组态原子参数的计算

用多组态自洽场方法,结合我们提出的半经验拟合公式,计算了高离化态类钻Tc~(16+)离子3p~63d~9,3p~53d~(10),3p~63d~84p组态的能级、波长和振子强度,并与实验符合得较好。