双(1-二乙膦基-2-二苯膦基乙烷)双(分子氮)钼(0)[Mo(N_2)_2(Et_2PCH_2CH_2PPh_2)_2]的合成

分子氮络合物的研究,是近年来极为活跃的一个领域,Chatt等于1975年在室温下成功地将分子氮络合物中的氮分子加质子转变成氨,证明了配位于过渡金属的氮分子的确能被活化并接受质子而生成氨.他们对分子氮络合物的加质子反应进行了详细研究后发现:只有单膦配位的分子氮络合物,如顺式[M(N_2)_2(PMe_2Ph)_4]及反式[M(N_2)_2(PMePh_2)_4](M=Mo或W),在室温下能和硫酸-甲醇作用而生成氨;具有双膦配位的分子氮络合物反式[M(N_2)_2(Ph_2PCH_2CH_2PPh_2)_2](M=Mo或W)则在质子酸作用下只能加质子而得到一系列具有     

过渡金属氢基络合物的合成及其氢转移反应的研究

分子氮络合物在生物固氮及其化学模拟的研究中无疑是一个重要的组成部分。到目前为止,大量稳定的分子氮络合物已被合成,而加H~ 得到氨和肼的却只是极少数几个,且一般得氨量很低。然而值得注意的是个别分子氮络合物Cis—[W(N_2)_2(PMe_2Ph)_4]在一定的条件下加H~ 生成氨可达90％以上。但这些仍然都未超过化学计量反应。我们设想如果能找到某     

双(1-二乙膦基-2-二苯膦基乙烷)-双(分子氮)钼(0)的晶体和分子结构

一、引言双(1-二乙膦基-2-二苯膦基乙烷)-双(分子氮)钼(O),Mo(N_2)_2(Ph_2CH_2CH_2PEt_2)_2,是由陈家碧等合成的过渡金属Mo的一种新的分子氮络合物。     

钒络合物的水、醇溶液光还原氮和放氢反应的研究

还原氮反应和放氢反应是固氮酶及其模拟体系的属性。一些低氧化态的过渡金属络合物也能与氮分子形成稳定的或不稳定的双氮基络合物,个别的已能够还原质子化变成肼和氨。光激发过渡金属双氮基络合物中的金属离子的d电子向配位的双氮基的反键π轨道的dπ     

过渡金属离子调节的氮杂15-冠-5苯乙炔三联吡啶Pt(Ⅱ)络合物的最低激发态

发展高选择性、高灵敏度的分子传感器是化学家们长期而艰巨的任务[1~4]. 主体分子受到外界刺激 (如与客体分子之间的相互作用)所产生的结构和性能的变化, 继而将外界刺激转变为分子信息表达出来, 从而实现对客体分子的识别. 以有机小分子为发色团的主体分子已得到了广泛研究[1,2], 但是利用金属有机络合物丰富的激发态性质选择性地识别客体分子, 特别是过渡金属离子的报道并不多. 虽然各种功能单元(如冠醚、杯芳烃等)都曾被引入金属有机络合物中, 但客体分子的进入能够显著改变溶液颜色的报道却寥寥无几[5~9]. 本文基于d8族多吡啶铂(Ⅱ)络合物特殊的分子构型和电子排布, 设计合成了以氮杂15-冠-5苯乙炔为辅助配体的三联吡啶铂(Ⅱ)络合物11)(图1), 研究了其对过渡金属离子的响应, 发现Cd2+, Zn2+, Hg2+和Pb2+离子的存在能够显著改变络合物1的吸收光谱, 溶液最大吸收波长由548 nm分别蓝移至423 nm (Cd2+), 416 nm (Zn2+), 420 nm (Hg2+), 439 nm (Pb2+), 颜色由紫色变为亮黄色. 实现了最低激发态由LLCT(配体→配体电荷分离)单重态向MLCT(金属→配体电荷分离)单重态的转化.     

高分子金属络合物与气体分离

混和气体选择性分离技术一般采用深冷分离法和吸附分离法。节约能耗,简化操作的气体分离方法一直是受人们重视的研究课题。70年代下半期,高分子膜在气体分离方面取得了显著进展,寻找具有实用前景的气体分离膜中的主要困难是:分离性好的膜总是透过速度慢;透过速度快的膜总是分离性能差。金属络合物作为膜材料是已实现的能够同时提高透气率与分离系数的主要方法。金属络合物与气体分子之间的作用被应用于气体分离是从生物体内O_2输送过程而受启发的,血红蛋白中的Fe~(2+)等金属离子选择性地与O_2 形成络合物,同时,在特定条件下又可逆地解离出O_2。最初,人们分离出天然的能与气体分子选择性络合的金属络合物如血红蛋白,用于气体分离研究,进而,人们开始寻找可与气体分子可逆络合的金属络合物。近年来,     

分子氮络合物的振动频率和键的稳定性

分子氮络合物的N≡N键伸缩振动频率出现在2,200—1,850cm~(-1)之间,与自由N_2分子的v_N_2为2,331cm~(-1)比较,大约减少了100—500cm~(-1)。这说明络合后,N≡N键削弱了,M—N_2键(M指过渡金属)增强了。稳     

~(63)Cu和~(65)Cu标记反式2-羟基-4(5)取代二苯甲酮肟络合物的低频红外光谱及其结构

作者曾报道过反式2-羟基-5-仲辛基二苯甲酮肟(简称化合物Ⅰ)和反式2-羟基-4-仲辛氧基二苯甲酮肟(简称化合物Ⅱ)铜(天然丰度)络合物的红外光谱研究。用四氯化碳稀溶液测定了v_(OH)范围吸收,证明了这两个铜络合物具有强分子内氢键。Laskorin等曾设想这类络合物分子结构为下式所示,但没有得到证明。我们的工作支持了具有分子内氢键的论点,我们     

络合物分子间配体交换反应的~(19)FNMR研究

用核磁共振的方法研究金属络合物分子间的动态交换反应,可以获得交换产物的核磁共振信号、立体化学信息及一些动力学、热力学数据,对了解交换机理及络合物的立体结构十分重要.Kairi等人曾用核磁共振方法研究了分子内及分子间的动态交换反应,取得了一些有意义的结果.本文在研究Ga(Ttfac)_3分子内动态交换反应的基础上,研究了Ga(Ttfac)_3/Ga(acac)_3体系分子间的配体交换反应(其中Ttfac为非对称二卤配体噻吩甲酰三氟丙酮C_4H_3S-CO-CH_2-CO-CF_3,acac为对称二卤配体乙酰丙酮CH_3-CO-CH_2-CO-CF_3).实验结果表明由交换反应产生了混合配体络合物,交换反应中各络合物平衡时的分布服从随机统计分布,求得了交换反应的平衡常数及焓变、熵变.兹将研究结果报道如下.     

芳胺与卤素的分子络合物的电子磁共振谱

由给电子和受电子分子形成的固态分子络合物已有不少人研究过。晚近,赤松等曾合成了芳香族和脂肪族碳氢化合物与碘及溴的分子络合物,爱森贝尔格等制备了吲(口朶)与碘的分子络合物,卢品斯克等得到了联苯胺与碘及溴的分子络合物。有趣的是,这些络合物都有较强的电子磁共振     

An air-stable ultrahigh-mobility two-dimensional Bi_2O_2Se semiconductor

正Subject Code:B03 With the support of the National Natural Science Foundation of China,the research team led by Prof.Peng Hailin(彭海琳)from Peking University,reported recently on the discovery of an air-stable twodimensional Bi2O2Se semiconductor with ultrahigh electron mobility,which was published in Nature     

Direct production of gasoline from CO_2 and H_2

正Converting CO_2 from a detrimental greenhouse gas into value-added liquid fuels not only contributes to mitigating CO_2 emissions,but also reduces dependence on petrochemicals.Unfortunately,the activation of CO_2 and its hydrogenation to hydrocarbons or other alcohols are challenging tasks because CO_2 is a fully oxidized,thermodynamically stable and chemically inert molecule.Most research to date,not     

B2C

<正>互联网出现后,线上消费模式开始慢慢普及。在众多电子商务模式中,B2C(Business-to-Customer)无疑是我们在日常生活中接触最为频繁的。这是一种直接面向消费者销售产品和服务的商业零售模式,该模式借助互联网开展在线销售活动,而消费者则通过网络完成购物和支付行为。例如天猫、京东、凡客等都是B2C模式的典型代表。一般而     

二氧化碳地下封存研究

2007年,我国外交部、国家发改委等部门成立"气候变化国家评估报告编写委员会",组织有关专家进行深入研究,正式出版<气候变化国家评估报告>,系统阐述我国对减缓气候变化的思路与对策的原则立场.     

如何输入CO2

曾经见过这样一道有关Word的试题,该题目要求把一篇Word文档中的所有"二氧化碳"这四个字改为二氧化碳的分子式即"CO2".许多考生都想到了"替换"命令,但"CO2"中有一个下标,该怎么办呢?以下是笔者使用Word2007"替换"命令完成这一任务的两种方法,兹录于下,希望对你能够有所帮助.     

矿石中SiO2、TiO2、P、Mn的联合测定

采用碱熔酸化的方法处理矿石样品,用同一母液对SiO2、TiO2、P、Mn等元素和指标进行测定,减少了样品的预处理过程,缩短了分析时间.     

Two distant catalytic sites are responsible for C2c2 RNase activities

正Subject Code:C05 With the support by the National Natural Science Foundation of China,the research team led by Prof.Wang Yanli(王艳丽)at the Key Laboratory of RNA BiologyCAS Center for Excellence in Biomacromolecules,Institute of Biophysics,Chinese Academy of Sciences,recently reported that CRISPRC2c2protein has two distant catalytic sites responsible for its dual RNase activities in Cell(2017,168:121—134).     

C2H2锌指蛋白药物递送技术的研发与应用

锌指蛋白是真核生物中广泛存在的转录因子，在基因的表达调控中起着重要作用。近期研究发现，C₂H₂类型的锌指蛋白(通过两个半胱氨酸和两个组氨酸螯合锌离子)可通过巨胞饮进入哺乳动物细胞。进一步的研究发现C₂H₂锌指蛋白可介导多种模式蛋白质及药物蛋白质的高效细胞递送，其细胞穿透效率亦高于传统的细胞穿膜肽。文章介绍了锌指蛋白的基本生物学信息和其细胞穿透特性，并讨论C₂H₂ 锌指蛋白在大分子药物递送中的应用。     

Targeting CCL2/CCR2 signallingas a therapeutic strategy against hepatocellular carcinoma

<正>With the support by the National Natural Science Foundation of China,Ministry of Science and Technology of China,and Chinese Academy of Sciences,a research team led by Dr.Wang Hui(王慧)at the Institute for Nutritional Sciences,SIBS,Chinese Academy of Sciences reported recently that targeting CCL2/