芳杂环肼基磷酸酯的合成和结构表征

利用亚磷酸酯或磷酰一氯与２－肼基苯并－１,３－噻唑或２－肼基－１,３,４－噻二唑反应,合成了２１个新的苯并－１,３－噻唑－２－（或１,３,４－噻二唑－２－）肼基磷酸酯（Ⅲ～Ⅴ）,探索了适宜的反应条件及产物的提纯方法．（Ｎα－苯并－１,３－噻唑－２－）肼基－Ｏ,Ｏ－二乙基磷酸酯（Ⅲａ）受热到１８０℃时转化为（Ｎα－苯并－１,３－噻唑－）（Ｎα－乙基）肼基（－Ｏ－乙基）磷酸酯（Ⅵ）,Ⅲａ与苯甲酰氯反应生成（Ｎα－３－苯甲酰基－苯并－１,３－噻唑－２－）肼基（Ｏ,Ｏ－二乙基）磷酸酯（Ⅶ）．通过ＩＲ、１Ｈ、３１ＰＮＭＲ对所有产物的结构进行了初步解析．     

三苯丙烯腈衍生物的晶体结构和分子结构

用Ｘ射线单晶衍射法测定了化合物１－二（４－二甲胺苯基）－２苯基丙烯腈（ＴＰＡ－１）１－二（４－二甲胺苯基）－２－（４－氯苯基）丙烯腈（ＴＰＡ－２）及１－二（４－二甲胺苯基）－２（３,４－亚甲二氧基苯基）丙烯（ＴＰＡ－１１）的晶体结构和分子结构,ＴＰＡ－１分子式为Ｃ２５Ｈ２５Ｎ３,单斜晶系,空间群Ｐ２１／ｃ,ａ＝１．０５９３（１）ｎｍ,ｂ＝２．１６３９（２）ｎｍ,ｃ＝１．００８１（１）ｎｍ;β＝１１     

两种新的β—二酮铜（Ⅱ）配合物液晶的合成

目的研究新的β－二酮铜（Ⅱ）配合物液晶的合成及其性质．方法合成两种新的β－二酮：１－对辛氧基联苯基－３－１′－甲基丙基－１,３－丙二酮,１－对壬氧基联苯基－３－１′－甲基丙基－１,３－丙二酮,和它们的铜（Ⅱ）配合物,确定化学结构后,通过偏光显微镜下的相变观察及ＤＳＣ测定,确定配体和配合物的液晶相态．结果两种β－二酮配体呈现ＳＡ相液晶,而两种配合物呈现单变Ｎ液晶．结论双［１－对烷氧基联苯基－３－１′－甲基丙基－１,３－丙二酮］合铜（Ⅱ）的β－二酮配体３位异丁基使配合物表现出单Ｎ液晶态．     

6—甲基—5—乙酰基—2—（3‘—吡啶基）—4—硫酮—1,3—（4H）恶 …

本文合成新的３－（３’－吡啶甲酰胺基）硫羰基－２,４－戊二酮（２）,研究了化合物（２）在碱催化条件下环化行为。结果表明离析物为６－甲基－５－乙酰基－２－（３‘＝吡啶基）－４－硫酮－１,３－（４Ｈ）恶嗪（３）。经元素分析、ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ确认了（２）及（３）的结构。     

二螺[5.1.5.3]化合物立体结构的研究

２，１０－二（β乙氧羰基）－３，１１－二羟基－二螺［５．１．５．３］十六－２，１０－二烯－７－酮不同熔点的光学异构体的构型一直未确定，本文利用化学方法、核磁共振法和Ｘ－射线晶体衍射法，确定了这两个不同熔点的异构体的相对构型及其在溶液和晶体中的构象。为了研究二螺［５．１．５．３．］类化合物的结构问题，首先合成了一系列的二螺［５．１．５．３］化合物，对它们的化学性质进行研究，其中６个是未见文献报道的新化合物。然后用二维核磁共振方法研究２，１０－二（β－乙氧羰基）－３，１１－二羟基－二螺［５．１．５．３］十六－２，１０－二分７－酮的异构体，确定了它们的相对构型，具有 １４Ｄ～１４１℃熔点的为内消旅（Ｒ， Ｓ）构型。而具８２～３８℃熔点的为由（Ｒ，Ｒ）和（Ｓ，Ｓ）构型组成的外消旋体；通过对二维核磁共振谱的分析，讨论了这两个二螺环化合物在溶液中的构象。同时培养得到了其中具有８２～８３℃熔点的２，１０－二（β－乙氧羰基）－３，１１－二羟基－二螺［５．１．５．３］十六－２，１０－二烯－７－二的片状单晶，用Ｘ－衍射线射法测定了它的晶体结构，空间群为Ｐｎｃａ，发现其晶体在一维具有很大晶胞参数，在有机小分子晶体中比较少见。     

11－十四碳烯－1－醇的合成

报道以易得的１０－十一烯醇（２）为原料合成１１－十四碳烯－１－醇（１）的简便方法．关键步骤是聚合物支载的Ｗｉｔｔｉｇ试剂（聚苯乙烯基二苯基－正－丙基溴化磷盐）与十一醛四氢吡喃醚在ＴＨＦ中以ＮａＨ作碱条件下反应，然后在甲醇溶液中加浓盐酸去掉吡喃保护基，得到目标化合物（１）．顺、反异构体之比为７８．５∶２１．５     

关木通中的苯丙素成分研究

首次从关木通（Ａｒｉｓｔｏｌｏｃｈｉａ ｍａｎｓｈｕｒｉｅｎｓｉｓ Ｋｏｍ．）的乙酸乙酯提取物中分离出７个苯丙素类化合物,其中两个为８－Ｏ－４′新木脂素：１－（４－羟基－３－甲氧基－苯基）－２－｛２－甲氧基－４－「１－（Ｅ）－丙烯－３－醇」－苯氧基｝－丙烷－１,３－二醇（赤式）（１）,１－（４－羟基－３－甲氧基－苯基）－２－｛２,６－二甲氧基－４－「１－（Ｅ）－丙烯－３－醇」－苯氧基｝－丙烷－１,     

EF／TEBA存在下六甲基二硅胺烷和芳香醛的反应及其产物三芳基缩二胺的氧化反应

六甲基二硅胺烷（ＨＭＤＳ）在ＫＦ／苄基三乙基氯化铵（ＴＥＢＡ）体系中．与不同的芳香醛反应均可以获得三芳基缩二胺．后者经高猛酸钾、Ｎ－澳代丁二酰亚胺（ＮＢＳ）或者２，３－二氯－５，６－二氰基对苯醌（ＤＤＱ）氧化，都能得到三芳基取代均三嗪化合物．本文还对反应机理进行了探讨．     

中药路路通化学成分的研究（Ⅰ）——一种新的五环三萜的结构测定

从生药路路通分离得到２个齐墩果烷骨架的五环三萜类化合物．通过１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ，１ＨＮＭＲ，２Ｄ１Ｈ－１３ＣＣＯＳＹ，２Ｄ１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ，ＩＲ，ＭＳ和元素分析阐明了它们的结构．（１）为２α，３β－二羟基－２３－去甲－齐墩果－４（２４），１２（１３）－二烯－２８－羧酸，（２）为２α，３β，２３－三羟基齐墩果－１２（１３）－烯－２８－羧酸，（１）未见文献报道，（２）是首次从这一植物中分离得到     

取代环戊二烯基负离子的呋喃甲酰化反应

６，６－二烷基富烯和有机锂、有机镁试剂反应可以得到叔碳取代的环戊二烯基负离子，该负离子与２－呋喃甲酰氯或５－溴代－２－呋喃甲酰氯反应，得到呋喃甲酰基取代的富烯化合物，通过＾１Ｈ ＮＭＲ、ＩＲ和元素分析确定了新化合物的结构。     

GC-MS联用法测定镰形棘豆石油醚浸提物的化学成分

采用GC MS联用方法测定和鉴定了采自青海贵德地区的镰形棘豆石油醚部位的化学成分 ,共鉴定出 5 7个成分 ,占该部位的 86 70 % ,其中 (z,z,z) 9,12 ,15 十八碳三烯 1 醇 14 73 % ,(E) 1 (2 ,6 二羟基 4 甲氧基 ) 3 苯基 2 烯 1 酮 7 68% ,十六碳酸乙酯 6 4 9% ,亚麻油酸乙酯 4 3 5 % ,2 3 ,2 4 双氢豆甾醇 4 3 0 % ,2 苯基 5 ,7 二羟基双氢黄酮1 93 % .     

利用PRP-6树脂制备高纯度全反式番茄红素

文中以番茄酱为原料,利用聚苯乙烯-二乙烯基苯共聚物（PRP-6树脂）吸附并经梯度洗脱制备出高纯度番茄红素,经紫外、红外、质谱和核磁分析,确认制得的样品为全反式番茄红素,经高效液相色谱检测样品纯度为99.8%。     

1-苯甲酰基-5-苯基-2-硫代缩二脲与溴代苯乙酮的成环反应研究

1-苯甲酰基-5-苯基-2-硫代缩二脲与溴代苯乙酮在弱碱性条件生成了1-苯甲酰胺基-4-苯基噻唑．产物结构经红外光谱、核磁共振光谱、质谱分析得到了证实．     

多圆盘上的H~1上的极值问题

一个本性有界函数可以给出多个圆盘上的H1空间上的连续线性泛函,在本文中,我们考虑H1上基于(1)是有理函数;(2)是n个单变量函数的乘积;(3)对于某个H1中的外函数f,有=|f|/f,使得f(z1,z2,…,zn)具有良好性质三种情形下的极值问题.     

GC—MS联用法测定小花棘豆精油的化学成分

采用GC-MS俗联用方法测定和鉴定了采自青海贵南地区的小花棘豆精油的化学成分,共鉴定出57个成分,占该部位的86．70％,其中（z,z,z）-9,12,15-十八碳三烯-1-醇13．5％,（E）-1-（2,6-二羟基-4-甲氧基）-3-苯基-2-烯-1-酮7．60％,十六碳酸乙酯5．30％,亚麻油酸乙酯4．35％,23,24-双氢豆甾醇4．31％,2-苯基-5,7-二羟基双氢黄酮1.90％。     

2(5H)-呋喃酮的水相Diels-Alder反应

研究了2(5H)-呋喃酮、5-羟基-2(5H)-呋喃酮与环戊二烯发生Diels-Alder反应,产物用FT-IR、1HNMR、MS进行了表征。该反应在水相中进行时,反应时间为0.5 h,比在有机相反应的时间大大缩短。     

苯甲酸与乙二胺反应的研究

在不同条件下考察了苯甲酸与乙二胺的反应 ,对反应产物、主要副产物及反应中间体进行了分离和鉴定 ,通过熔点测定、元素分析和红外光谱分析 ,确定了产物为 2 -苯基咪唑啉 ,主要副产物为二苯甲酰乙二胺 ,中间体之一为乙二胺与苯甲酸形成的双盐 .试验发现在不同溶剂中反应的产物和副产物的比例 ,产物纯度相差很大 .对反应机理及溶剂效应进行了讨论 .     

Parental imprinting of the mouse H19 gene.

THE mouse H19 gene encodes one of the most abundant RNAs in the developing mouse embryo. It is expressed at the blastocyst stage of development, and accumulates to high levels in tissues of endodermal and mesodermal origin (H. Kim, unpublished result). After birth the gene is expressed in all tissues except skeletal muscle. It lacks a common open reading frame in the 2.5-kilobase RNA, but has considerable nucleotide sequence similarity between the genes of rodents and humans. Expression of the gene in transgenic mice results in late prenatal lethality, suggesting that the dosage of its gene product is strictly controlled. The H19 gene maps to the distal segment of mouse chromosome 7, in a region that is parentally imprinted, a process by which genes are differentially expressed on the maternal and paternal chromosomes. We have now used an RNase protection assay that can distinguish between H19 alleles in four subspecies of Mus, to demonstrate that the H19 gene is parentally imprinted, with the active copy derived from the mother. This assay will be of general use in assaying allele-specific gene expression.     

非晶MnO2的制备及其电容性能

以KMnO4、H2O2和(NH4)6Mo7O24.4H2O为原料,制备了MnO2-MoO3前驱物,并将其用氨水溶解,得到非晶MnO2。用XRD、TEM及EDAX进行了表征,样品为非晶MnO2。用电极循环伏安研究其电容性能:在1 mol.L-1Na2SO4溶液中,电位窗口为-0.2~0.8 V(vs SEC)范围内,5 mV.s-1的扫描速度下,制备的非晶MnO2比电容为356.72 F.g-1,经过100次循环后,电容量仅下降了5.5%,具有良好的可逆循环性能。     

图的强直积的2-距离染色(英文)

设G,H是阶至少为2的简单图。图G与H的强直积是指这样一个图G□×H,其顶点集合为V(G)×V(H),并且(x1,x2)(y1,y2)∈E(G□×H)当且仅当[x1y1∈E(G)且x2y2∈E(H)]或者[x1=y1且x2y2∈E(H)]或者[x2=y2且x1y1∈E(G)]。一个图G的使用了k种颜色的2-距离染色是指一个从V(G)到{1,2,…,k}的映射f,使得任意两个不同的距离最多是2的顶点染不同的颜色。对图G进行2-距离染色所需的最少的颜色数称为图G的2-距离色数,记为χ2(G)。文中将获得两个图的强直积的2-距离色数的可达到的上界和下界:Δ(G□×H)+1≤χ2(G□×H)≤χ2(G).χ2(H)。对一些特殊图,例如Pm□×Kn,Pm□×Wn,Pm□×Sn,Pm□×Fn,Pm□×Cn(n≡0(mod3)或者n=5),给出了它们的2-距离色数。